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钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO 2、Fe 3O 4。采用如图工艺流程可由黏土钒矿制备NH 4VO 3

该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示。

金属离子

Fe 3+

Fe 2+

Al 3+

Mn 2+

开始沉淀pH

1.9

7.0

3.0

8.1

完全沉淀pH

3.2

9.0

4.7

10.1

回答下列问题:

(1)"酸浸氧化"需要加热,其原因是   

(2)"酸浸氧化"中,VO +和VO 2+被氧化成VO 2 +,同时还有   离子被氧化。写出VO +转化为VO 2 +反应的离子方程式  

(3)"中和沉淀"中,钒水解并沉淀为V 2O 5•xH 2O,随滤液②可除去金属离子K +、Mg 2+、Na +  ,以及部分的   

(4)"沉淀转溶"中,V 2O 5•xH 2O转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是   

(5)"调pH"中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是   

科目 化学   题型 解答题   难度 中等
知识点: 化学方程式的书写 离子方程式的书写 化学反应速率的影响因素 铁盐和亚铁盐的相互转变
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苯基环丁烯酮( PCBO)是一种十分活泼的反应物,可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应,合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如图:

已知如下信息:

回答下列问题:

(1)A的化学名称是    

(2)B的结构简式为   

(3)由C生成D所用的试剂和反应条件为   ;该步反应中,若反应温度过高,C易发生脱羧反应,生成分子式为C 8H 8O 2的副产物,该副产物的结构简式为   

(4)写出化合物E中含氧官能团的名称   ;E中手性碳(注:连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为   

(5)M为C的一种同分异构体。已知:1mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mol二氧化碳;M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为   

(6)对于 ,选用不同的取代基R',在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究,R'对产率的影响见下表:

R'

﹣CH 3

﹣C 2H 5

﹣CH 2CH 2C 6H 5

产率/%

91

80

63

请找出规律,并解释原因   

氨硼烷(NH 3BH 3)含氢量高、热稳定性好,是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题:

(1)H、B、N中,原子半径最大的是    。根据对角线规则,B的一些化学性质与元素   的相似。

(2)NH 3BH 3分子中,N﹣B化学键称为   键,其电子对由    提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:

3NH 3BH 3+6H 2O═3NH 4 ++B 3O 6 3 +9H 2

B 3O 6 3 的结构为 .在该反应中,B原子的杂化轨道类型由   变为   

(3)NH 3BH 3分子中,与N原子相连的H呈正电性(H δ +),与B原子相连的H呈负电性(H δ﹣),电负性大小顺序是   。与NH 3BH 3原子总数相等的等电子体是   (写分子式),其熔点比NH 3BH 3   (填"高"或"低"),原因是在NH 3BH 3分子之间,存在   作用,也称"双氢键"。

(4)研究发现,氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构,晶胞参数分别为apm、bpm、cpm,α=β=γ=90°.氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。氨硼烷晶体的密度ρ=   g•cm 3(列出计算式,设N A为阿伏加德罗常数的值)。

二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO 2的热点研究领域。回答下列问题:

(1)CO 2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C 2H 4):n(H 2O)=   。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C 2H 4  (填"变大""变小"或"不变")。

(2)理论计算表明。原料初始组成n(CO 2):n(H 2)=1:3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。图中,表示C 2H 4、CO 2变化的曲线分别是     。 CO 2催化加氢合成C 2H 4反应的△H   0 (填"大于"或"小于")。

(3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数K p  2 . 5 × 1 0 8 6591  (MPa) 3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。

(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C 3H 6、C 3H 8、C 4H 8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当   

钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO 2、Fe 3O 4。采用如图工艺流程可由黏土钒矿制备NH 4VO 3

该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示。

金属离子

Fe 3+

Fe 2+

Al 3+

Mn 2+

开始沉淀pH

1.9

7.0

3.0

8.1

完全沉淀pH

3.2

9.0

4.7

10.1

回答下列问题:

(1)"酸浸氧化"需要加热,其原因是   

(2)"酸浸氧化"中,VO +和VO 2+被氧化成VO 2 +,同时还有   离子被氧化。写出VO +转化为VO 2 +反应的离子方程式  

(3)"中和沉淀"中,钒水解并沉淀为V 2O 5•xH 2O,随滤液②可除去金属离子K +、Mg 2+、Na +  ,以及部分的   

(4)"沉淀转溶"中,V 2O 5•xH 2O转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是   

(5)"调pH"中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是   

次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠(C3N3O3Cl2Na)都是常用的杀菌消毒剂。NaClO可用于制备二氯异氰尿酸钠。

(1)NaClO溶液可由低温下将Cl2缓慢通入NaOH溶液中而制得。制备NaClO的离子方程式为  ;用于环境杀菌消毒的NaClO溶液须稀释并及时使用,若在空气中暴露时间过长且见光,将会导致消毒作用减弱,其原因是  

(2)二氯异氰尿酸钠优质品要求有效氯大于60%.通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到优质品标准。实验检测原理为

C3N3O3Cl2+H++2H2O═C3H3N3O3+2HClO

HClO+2I+H+═I2+Cl+H2O I2+2S2O32═S4O62+2I

准确称取1.1200g样品,用容量瓶配成250.0mL溶液:取25.00mL上述溶液于碘量瓶中,加入适量稀硫酸和过量KI溶液,密封在暗处静置5min;用0.1000mol•L1Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色,加入淀粉指示剂,继续滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液20.00mL。

①通过计算判断该样品是否为优质品。

(写出计算过程,该样品的有效氯 = 测定中转化为HClO的氯元素质量 × 2 样品质量 × 100% )

②若在检测中加入稀硫酸的量过少,将导致样品的有效氯测定值  ( 填“偏高”或“偏低”)。

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