硫酸工业在国民经济中占有重要地位。（1）我国古籍记载了硫酸的-优题课

硫酸工业在国民经济中占有重要地位。

（1）我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆（ $C u S O_{4} • 5 H_{2} O$ ）取精华法”。借助现代仪器分析，该制备过程中 $C u S O_{4} • 5 H_{2} O$ 分解的TG曲线（热重）及 $D S C$ 曲线（反映体系热量变化情况，数值已省略）如图所示。 $700 ℃$ 左右有两个吸热峰，则此时分解生成的氧化物有 $S O_{2}$ 、＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿（填化学式）。

（2）铅室法使用了大容积铅室制备硫酸（ $76 %$ 以下），副产物为亚硝基硫酸，主要反应如下：

$N O_{2} + S O_{2} + H_{2} O ═ N O + H_{2} S O_{4}$ ㅤ

$2 N O + O_{2} ═ 2 N O_{2}$

（i）上述过程中 $N O_{2}$ 的作用为＿＿＿＿＿。

（ii）为了适应化工生产的需求，铅室法最终被接触法所代替，其主要原因是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（答出两点即可）。

（3）接触法制硫酸的关键反应为 $S O_{2}$ 的催化氧化： $S O_{2} （ g ） + \frac{1}{2} O_{2} （ g ） ⇌ S O_{3} （ g ） Δ H ＝ ﹣ 98.9 k J • m o l^{﹣ 1}$

（i）为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度，绘制相应转化率（ $α$ ）下反应速率（数值已略去）与温度的关系如图所示，下列说法正确的是＿＿＿＿＿。

A．	温度越高，反应速率越大
B．	$α ＝ 0.88$ 的曲线代表平衡转化率
C．	$α$ 越大，反应速率最大值对应温度越低
D．	可根据不同 $α$ 下的最大速率，选择最佳生产温度

（ii）为提高钒催化剂的综合性能，我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下，温度和转化率关系如图所示，催化性能最佳的是＿＿＿＿＿（填标号）。

（iii）设 $O_{2}$ 的平衡分压为 $p$ ， $S O_{2}$ 的平衡转化率为 $α_{0}$ ，用含 $p$ 和 $α_{0}$ 的代数式表示上述催化氧化反应的 $K_{p} ＝$ ＿＿＿＿＿（用平衡分压代替平衡浓度计算）。

科目化学题型综合题难度较难

锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回答下列问题：

（1）Zn原子核外电子排布式为________。

（2）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成。第一电离能 $Ⅰ_{1} （ Z n ）$ ________ $Ⅰ_{1} （ C u)$ (填"大于"或"小于")。原因是________。

（3） $Z n F_{2}$ 具有较高的熔点（872 ℃)，其化学键类型是________； $Z n F_{2}$ 不溶于有机溶剂而 $Z n C l_{2}$ 、 $Z n B r_{2}$ 、 $Z n I_{2}$ 能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是________。

（4）《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石（ $Z n C O_{3}$ ）入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。 $Z n C O_{3}$ 中，阴离子空间构型为________，C原子的杂化形式为________。（5）金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为________。六棱柱底边边长为 acm，高为 ccm，阿伏加德罗常数的值为 $N_{A}$ ， Zn的密度为________ $g \cdot c m^{－ 3}$ （列出计算式）。

以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。有葡萄糖为原料合成E的路线如下：

回答下列问题：

（1）葡萄糖的分子式为________.

（2）A中含有的官能团的名称为________.

（3）由B到C的反应类型为________.

（4）C的结构简式为________.

（5）由D到E的反应方程式为________.

（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有________种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3:1:1的结构简式为________.

硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：

回答下列问题：

（1）基态Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为________，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________ 形。

（2）根据价层电子对互斥理论， $H_{2} S$ ， $S O_{2}$ ， $S O_{3}$ 的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是________。

（3）图（a）为 $S_{8}$ 的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为________。

（4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为________形，其中共价键的类型有________种；固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三氯分子。该分子中S原子的杂化轨道类型为________。

（5） $F e S_{2}$ 晶体的晶胞如图（c）所示，晶胞边长为 $a n m$ , $F e S_{2}$ 相对式量为M、阿伏伽德罗常数的值为 $N_{A}$ ，其晶体密度的计算表达式为________ $g \cdot c m^{- 3}$ ；晶胞中 $F e^{2 +}$ 位于 ${S_{2}}^{2 -}$ 所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为________ nm

$C H_{4} - C O_{2}$ 催化重整不仅可以得到合成气（CO和 $H_{2}$ ）。还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题：

（1） $C H_{4} - C O_{2}$ 催化重整反应为： $C H_{4} (g) + C O_{2} (g) = 2 CO (g) + 2 H_{2} (g)$ 。

已知：

$C (s) + 2 H_{2} (g) = C H_{4} (g)$ $△ H = - 75 kJ \cdot mo l^{- 1}$

$C (s) + O_{2} (g) = C O_{2} (g)$ $△ H = - 394 kJ \cdot mo l^{- 1}$

$C (s) + \frac{1}{2} O_{2} (g) = CO (g)$ $△ H = - 111 kJ \cdot mo l^{- 1}$

该催化重整反应的 $△ H =$ ________ $kJ \cdot mo l^{- 1}$ 。有利于提高 $C H_{4}$ 平衡转化率的条件是________（填标号）。

A.高温低压 B.低温高压 C.高温高压 D.低温低压

某温度下，在体积为2L的容器中加入 $2 molC H_{4} \cdot 1 molC O_{2}$ 以及催化剂进行重整反应。达到平衡时 $C O_{2}$ 的转化率是50%，其平衡常数为________ $mo l^{2} \cdot L^{- 2}$ 。

（2）反中催化剂活性会因积碳反应而降低，同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表：

		积碳反应 $C H_{4} (g) = C (s) + 2 H_{2} (g)$	消碳反应 $C O_{2} (g) + C (s) = 2 CO (g)$
$ΔHJ (KJ \cdot mo l^{- 1})$		75	172
活化能/ $(KJ \cdot mo l^{- 1})$	催化剂X	33	91
活化能/ $(KJ \cdot mo l^{- 1})$	催化剂Y	43	72

①由上表判断,催化剂X________Y(填"优于或劣于"),理由是________.在反应进料气组成,压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如右图所示,升高温度时,下列关于积碳反应,消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是________(填标号)

A．	$K_{积}$ 、 $K_{消}$ 均增加
B．	$V_{积}$ 减小、 $V_{消}$ 增加
C．	$K_{积}$ 减小、 $K_{消}$ 增加
D．	$v_{消}$ 增加的倍数比 $V_{积}$ 增加的倍数大

②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为 $v = k \cdot p (C H_{4}) \cdot {[p (C O_{2})]}^{- 0.5}$ (k为速率常数)。在 $p (C H_{4})$ 一定时,不同 $P (C O_{2})$ 下积碳量随时间的变化趋势如右图所示,则 $P_{a} (C O_{2})$ 、 $P_{b} (C O_{2})$ 、 $P_{c} (C O_{2})$ 从大到小的顺序为________

端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应． $2 R ﹣ C \equiv C ﹣ H \overset{催化剂}{\to} R ﹣ C \equiv C ﹣ C \equiv C ﹣ R + H_{2}$ 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值．下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：

（1）B的结构简式为________，D的化学名称为________．

（2）①和③的反应类型分别为________、________．

（3）E的结构简式为________．用 $1 m o l E$ 合成1，4﹣二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气________mol．

（4）化合物（________）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为________．

（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3：1，写出其中3种的结构简式________．