氟化钠是一种重要的氟盐，主要用作农业杀菌剂、杀虫剂、木材防腐剂和生产含氟牙膏等。实验室可通过下图所示的流程以氟硅酸（H2SiF6）等物质为原料制取氟化钠，并得到副产品氯化铵：
 |
有关物质在水中溶解度(g/100gH2O)如下：
| 温度 |
10℃ |
20℃ |
30℃ |
溶解度：20℃NaF—4 0℃NH4F—100； 常温Na2SiF6微溶于水 |
| NH4Cl溶解度 |
33.3 |
37.2 |
41.4 |
请回答下列问题：
（1）操作Ⅰ需要用到的玻璃仪器有 。
（2）上述流程中发生两步反应，化学方程式为 ，
。
（3）操作II的作用是 ，
操作Ⅲ的具体过程是 。
（4）流程中NH4HCO3必须过量，其原因是
_______________________________________________________________________。
依据事实，写出下列反应的热化学方程式
① 2molH2与2molI2蒸汽完全反应时，生成碘化氢气体，放出了29.8KJ的热量
______________________________________________________________
② 1克甲烷完全燃烧生成二氧化碳和液态水放出了aKJ的热，写出甲烷燃烧热的热化学方程式：
_____________________________________________________________
③ 12g镁在氧气中完全燃烧，生成氧化镁固体，放出247KJ的热量
①CaCO3 ="=" CaO + CO2；ΔH= +177.7kJ/mol
②C(s) + H2O(g)="=" CO(g) + H2(g)；ΔH= -131.3kJ
③0.5H2SO4(l) + NaOH(l) ="=" 0.5Na2SO4(l) + H2O(l)；ΔH=+57.3kJ/mol
④C(s) + O2(g) ="=" CO2(g)；ΔH=-393.5kJ/mol
⑤CO(g) + 1/2 O2(g) ="=" CO2(g)；ΔH=-283kJ/mol
⑥HNO3 (aq) + NaOH(aq) ="=" NaNO3(aq) + H2O(l)；ΔH= -57.3kJ/mol
⑦2H2(g) + O2(g) ="=" 2H2O(l)；ΔH= -517.6kJ/mol
（1）上述热化学方程式中，不正确的有（）
（2）根据上述信息，写出C转化为CO的热化学方程式。
（3）上述反应中，表示燃烧热的热化学方程式有（）；表示中和热的热化学方程式有（）。
（10分 ）工业上用某矿渣（含有Cu2O、Al2O3、Fe2O3、SiO2）提取铜的操作流程如下:
已知： Cu2O + 2H+=" Cu" + Cu2+ + H2O
| 沉淀物 |
Cu(OH)2 |
Al(OH)3 |
Fe(OH)3 |
Fe(OH)2 |
| 开始沉淀pH |
5.4 |
4.0 |
1.1 |
5.8 |
| 沉淀完全pH |
6.7 |
5.2 |
3.2 |
8.8 |
（1）反应I中如果Cu2O与Fe2O3之间恰好发生氧化还原反应,则反应的化学方程式为：___________________________________________________________________________
（2）用NaClO调pH=x是此工艺流程中的最佳选择。
①选择NaClO的理由是：____________________________________________________
②生成沉淀B的同时生成一种具有漂白作用的物质，写出该反应的离子方程式为：
_________________________________________________________________________
（3）如果某次测定pH=y的操作失误，将适量NaOH溶液滴加到0.02mol·L-1CuSO4溶液中，致使溶液中Cu2+浓度降至原来的百分之一，则溶液的pH为____。（已知常温下，Cu(OH)2的溶度积常数Ksp=2×10-20）
（4）电解初期阳极的电极反应式为________________________________
(18分)某校化学实验兴趣小组在“探究卤索单质的氧化性”的系列实验中发现：在足量的稀氯化亚铁溶液中，加入l～2滴溴水，振荡后溶液呈黄色。
提出问题Fe3＋、Br2谁的氧化性更强?
（1）猜 想：①甲同学认为氧化性：Fe3+>Br2，故上述实验现象不是发生化学反应所致，则溶液呈黄色是含(填化学式，下同)所致。
②乙同学认为氧化性：Br2>Fe3＋，故上述实验现象是发生化学反应所致，则溶液呈黄色是含所致。
（2）设计实验并验证
丙同学为验证乙同学的观点，选用下列某些试剂设计出两种方案进行实验，并通过观察实验现象，证明了乙同学的观点确实是正确的。
供选用的试剂：a．酚酞试液；b．CCl4；c．无水酒精；d．KSCN溶液。
请你在下表中写出丙同学选用的试剂及实验中观察到的现象。(试剂填序号)
| 选用试剂 |
实验现象 |
|
| 方案1 |
||
| 方案2 |
（3）结论：氧化性：Br2>Fe3＋。故在足量的稀氯化亚铁溶液中，加入l～2滴溴水，溶液呈黄色所发生的离子反应方程式为。
（4）实验后的思考
①根据上述实验推测，若在溴化亚铁溶液中通入氯气，首先被氧化的离子是：
(填离子的化学式)。
②在100 mL FeBr2溶液中通入2.24 L Cl2(标准状况)，溶液中有1/2的Br－被氧气成单质Br2，则原FeBr2溶液中FeBr2的物质的量浓度为。
今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K+、Al3+、Fe3+、Mg2+、Ba2+、NH4+、Cl-、SO42-，现取三份100mL溶液进行如下实验：
①第一份溶液加入硝酸银溶液有沉淀生成
②第二份加入过量NaOH溶液加热后，只收集到气体0.02mol，无沉淀生成，同时得到溶液甲。
③在第二份所得的甲溶液中通入过量的CO2，生成白色沉淀，沉淀经过滤、洗涤、灼烧，质量为1.02g。
④第三份溶液加入足量BaCl2溶液后，得到白色沉淀，沉淀经足量盐酸洗涤、干燥后，质量为11.65g。
根据上述实验回答：
（1）一定不存在的离子是。
（2）试确定一定存在的阴离子及其浓度（可不填满）
离子符号，浓度。
离子符号，浓度。
（3）试确定K+是否存在（填“是”或“否”）理由是：。