(13分)合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。其原理为：
N2(g)+3H2(g) 
2NH3(g) △H=" -92.4" kJ/mol 据此回答以下问题：
（1）合成氨工业采取的下列措施中，不能用勒沙特列原理解释的是 （填序号）。
①反应压强为20Mpa~50Mpa ②500℃的高温 ③铁触媒作催化剂 ④将生成的氨液化并及时从体系中分离出来，未反应的N2、H2循环到合成塔中。
（2）一定条件下NH3的平衡体积分数随n(N2)变化如图所示(T-温度)。则T2 T1(填>、=、<)，判断的依据是： 
（3）合成氨气所需的氢气可以由水煤气分离得到。涉及反应信息如下：
反应一：C(s)+H2O(g) H2(g)+CO(g) 平衡常数K1
反应二：CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g) 平衡常数K2
① K1的表达式：K1＝
②将一定量的H2O(g)和CO(g)分别通入到体积为1L的密闭容器中，在不同条件下进行反应，得到以下三组数据：
| 实验组别 |
温度/℃ |
起始量/mol |
平衡量/mol |
达到平衡所需时间/min |
||
| H2O |
CO |
H2 |
CO |
|||
| 1 |
650 |
1 |
2 |
0.8 |
1.2 |
5 |
| 2 |
900 |
0.5 |
1 |
0.2 |
0.8 |
3 |
| 3 |
T |
a |
b |
c |
d |
t |
（Ⅰ）实验1中，用CO2表示反应开始到平衡的平均反应速率为
（Ⅱ）在实验3，当a＝0.5、b＝1时，要使c、d数据与实验2相同，且t＜3，可以采取的措施为 (填序号)
A．其它条件不变温度T<900℃ B．其它条件不变温度T>900℃
C．充入一定量氖气 D．使用高效催化剂
（Ⅲ）对于反应二，当升高温度时K2 （填“增大”、“减小”或“不变”）。
硫酸钠-过氧化氢加合物(xNa2SO4 ·yH2O2 ·zH2O)的组成可通过下列实验测定：①准确称取1. 7700 g 样品，配制成100. 00 mL 溶液A。②准确量取25. 00 mL 溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0. 5825 g。③准确量取25. 00 mL 溶液A，加适量稀硫酸酸化后，用0. 02000 mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液25. 00 mL。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下：2MnO4- +5H2O2+6H＋=2Mn2＋+8H2O+5O2↑
（1）已知室温下BaSO4的Ksp ="1." 1伊10-10，欲使溶液中c(SO42－)≤1. 0×10-6 mol·L-1，应保持溶液中c(Ba2＋)≥ mol·L-1。
（2）上述滴定若不加稀硫酸酸化，MnO4- 被还原为MnO2，其离子方程式为 。
（3）通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。
金属钨用途广泛，主要用于制造硬质或耐高温的合金，以及灯泡的灯丝。高温下，在密闭容器中用H2还原WO3可得到金属钨，其总反应为：
WO3 (s) + 3H2 (g) 
W (s) + 3H2O (g)
请回答下列问题：
（1）上述反应的化学平衡常数表达式为_________________________。
（2）某温度下反应达平衡时，H2与水蒸气的体积比为2:3，则H2的平衡转化率为_________________；随温度的升高，H2与水蒸气的体积比减小，则该反应为___________反应（填“吸热”或“放热”）。
（3）上述总反应过程大致分为三个阶段，各阶段主要成分与温度的关系如下表所示：
| 温度 |
25℃ ~ 550℃ ~ 600℃ ~ 700℃ |
| 主要成份 |
WO3 W2O5 WO2 W |
第一阶段反应的化学方程式为___________________________；580℃时，固体物质的主要成分为________；假设WO3完全转化为W，则三个阶段消耗H2物质的量之比为____________________________________。
（4）已知：温度过高时，WO2 (s)转变为WO2 (g)；
WO2 (s) + 2H2 (g) 
W (s) + 2H2O (g)ΔH＝ +66.0 kJ·mol－1
WO2 (g) + 2H2(g) W (s) + 2H2O (g)ΔH ＝ －137.9 kJ·mol－1
则WO2 (s) WO2 (g) 的ΔH ＝ ______________________。
（5）钨丝灯管中的W在使用过程中缓慢挥发，使灯丝变细，加入I2可延长灯管的使用寿命，其工作原理为：W (s) +2I2 (g) 
WI4 (g)。下列说法正确的有________________。
a．灯管内的I2可循环使用
b．WI4在灯丝上分解，产生的W又沉积在灯丝上
c．WI4在灯管壁上分解，使灯管的寿命延长
d．温度升高时，WI4的分解速率加快，W和I2的化合速率减慢
光气（COCl2）在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。
（1）实验室常用来制备氯气的化学方程式为 ；
（2）工业上利用天然气（主要成分为CH4）与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2、和CO的燃烧热（ΔH）分别为-890.3kJ·mol-1、-285.8kJ.mol-1和-283.0kJ.mol-1，则生成1m3（标准状况）CO所需热量为 ；
（3）实验室中可用氯仿（CHCl3）与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为 ；
（4）COCl2的分解反应为COCl2（g）=Cl2（g）+CO（g） ΔH=+108kJ·mol-1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示（第10min到14min的COCl2浓度变化曲线未示出）：
①计算反应在第8min时的平衡常数K= ；
②比较第2min反应温度T（2）与第8min反应温度T（8）的高低：T（2） T（8）（填“<”、“>”或“=”），
③若12min时反应于温度T（8）下重新达到平衡，则此时c（COCl2）= mol·L-1；
④比较产物CO在2-3min、5-6min和12-13min时平均反应速率（平均反应速率分别以v（2-3）、v（5-6）、v（12-13））的大小 ；
⑤比较反应物COCl2在5-6min和15-16min时平均反应速率的大小：v（5-6） v（15-16）（填“<”、“>”或“=”），原因是 。
甲烷自热重整是先进的制氢方法，包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气，发生的主要化学反应有：
| 反应过程 |
化学方程式 |
焓变△H (kJ/mol) |
活化能Ea (kJ/mol) |
| 甲烷氧化 |
CH4(g)＋2O2(g) CO2(g)＋2H2O(g) |
－802.6 |
125.6 |
| CH4(g)＋O2(g)CO2(g)＋2H2(g) |
－322.0 |
172.5 |
|
| 蒸汽重整 |
CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) |
206.2 |
240.1 |
| CH4(g)＋2H2O(g)CO2(g)＋4H2(g) |
165.0 |
243.9 |
回答下列问题：
（1）反应CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)的△H= kJ/mol。
（2）在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率 甲烷氧化的反应速率（填大于、小于或等于）。
（3）对于气相反应，用某组分(B)的平衡压强(PB)代替物质的量浓度(cB)也可以平衡常数（记作KP），则反应CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)的KP＝ ；
随着温度的升高，该平衡常数 （填“增大”、“减小”或“不变”）。
（4）从能量阶段分析，甲烷自热重整方法的先进之处在于 。
（5）在某一给定进料比的情况下，温度、压强对H2和CO物质的量分数的影响如下图：
①若要达到H2物质的量分数>65%、CO的物质的量分数<10%，以下条件中最合适的是 。
A．600℃，0.9Mpa B．700℃，0.9MPa
C．800℃，1.5Mpa D．1000℃，1.5MPa
②画出600℃，0.1Mpa条件下，系统中H2物质的量分数随反应时间（从常温进料开始即时）的变化趋势示意图：
（6）如果进料中氧气量过大，最终导致H2物质的量分数降低，原因是 。
偏二甲肼与N2O4是常用的火箭推进剂，二者发生如下化学反应：
（CH3）2NNH2（l）+2N2O4（l）═2CO2（g）+3N2（g）+4H2O（g） （Ⅰ）
（1）反应（Ⅰ）中氧化剂是 ．
（2）火箭残骸中常现红棕色气体，原因为：N2O4（g）⇌2NO2（g） （Ⅱ）
当温度升高时，气体颜色变深，则反应（Ⅱ）为 （填“吸热”或“放热”）反应．
（3）一定温度下，反应（Ⅱ）的焓变为△H．现将1mol N2O4充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是 ．若在相同温度下，上述反应改在体积为1L的恒容密闭容器中进行，平衡常数 （填“增大”“不变”或“减小”），反应3s后NO2的物质的量为0.6mol，则0～3s内的平均反应速率v（N2O4）= mol/（L•s）﹣1．
（4）NO2可用氨水吸收生成NH4NO3．25℃时，将a mol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是 （用离子方程式表示）。向该溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中水的电离平衡将 （填“正向”“不”或“逆向”）移动，所滴加氨水的浓度为 mol•L﹣1。（NH3•H2O的电离平衡常数取Kb=2×10﹣5 mol•L﹣1）