(10分) 对一份稀溶液作初步分析后发现，溶液无色、澄清，其可能含有
HCO3-、Cl－等离子中的若干种。然后又作了如下的实验分析：
①用石蕊试液检测该溶液时，溶液显红色。
②用铂丝蘸取溶液在无色火焰上灼烧，透过蓝色的钴玻璃片观察火焰呈紫色。
③取2 mL溶液用BaCl2溶液和稀硝酸进行检验，结果生成了白色沉淀。
④对③中所得的混合物充分静置后，取其上层澄清的液体用AgNO3溶液和稀硝酸进行检验，结果又生成了白色沉淀。
请回答下列问题：
(1)原溶液中一定存在的离子是_________________，一定不存在的离子是
____________。
(2)通过上述实验操作，不能肯定在原溶液中是否存在的离子是____________________。
(3)在上述实验操作中，有错误的步骤是(填步骤序号)________。对该错误改正的方法是(作出简答)______________________________________________________________。
红磷P(s)和Cl2 (g)发生反应生成PCl3(g)和 PCl5(g)，反应过程如下。
2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(g) △H=－612kJ/mol
2P(s) + 5Cl2(g) = 2PCl5(g) △H=－798kJ/mol
请回答下列问题。
（1）气态 PCl5生成气态PCl3和Cl2的热化学方程式为。
（2）PC15生成 PCl3和Cl2是一个可逆反应，向5.0L密闭容器中充入0.1 md PCl5(g)，反应在不同条件下进行，反应体系总压强随时间的变化关系如图所示。
①实验b中PCl5的平衡分解率为，其他条件不变，在该实验中再加入 0.1 mol PCl5 (g) ，平衡分解率（填“增大”、“减小”或“不变”）。
②与实验a相比，c改变的条件是，判断依据是。
（3）PCl5露置于潮湿空气中，能水解生成两种中学化学常见酸，其化学方程式为。
（4）人的牙齿表面有一层釉质，其组成为羟基磷灰石 Ca5( PO4)3OH(Ksp=6.8×10－37)。为了防止蛀牙，人们常使用含氟离子的牙膏，其中的氟化物可使轻基磷灰石转化为氟磷灰石Ca5( PO4)3F(Ksp=1.0×10－60)。写出该反应的离子方程式，该反应的平衡常数为。
（1）已知在一定条件下的反应4HCl+O2=2Cl2+2H2O中，有4mol HCl被氧化时，放出120kJ的热量，且有图1所示信息，则断开1mol H﹣O 键与断开 1mol H﹣Cl 键所需能量相差为KJ
（2）科学家通过X射线探明，NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似，其中三种晶体的晶格能数据如下表：
| 晶体 |
NaCl |
KCl |
CaO |
| 晶格能/（kJ•mol﹣1） |
786 |
715 |
3401 |
四种晶体NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是．
（3）已知AlCl3熔点190℃，沸点183℃，结构如图2所示：则AlCl3晶体内含有的作用力有．
A．离子键
B．共价键
C．金属键
D．配位键
E．范德华力
F．氢键
（4）氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物，这两种化合物中的阴离子均为无限长链结构（如图3），a位置上Cl原子的杂化轨道类型为，已知其中一种化合物的化学式为KCuCl3，另一种的化学式为．
按下列要求写出由第二周期非金属元素组成的中性分子的相关内容：
（1）平面三角形分子：分子式，中心原子杂化方式是．
（2）三角锥形分子：分子式，VSEPR模型的名称为．
（3）正四面体形分子：结构式
（4）与O22+互为等电子体的一种化合物的分子式为，O22+的电子式可表示为_____，1mol O22+ 中含有的
键数目为_____。
(10分)复分解反应是中学化学中常见的一种反应类型。
(1)已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的下列6种溶液的pH(C6H5OH相当于一元弱酸)：
| 溶质 |
CH3COONa |
NaHCO3 |
Na2CO3 |
NaClO |
NaCN |
C6H5ONa |
| pH |
8.8 |
9.7 |
11.6 |
10.3 |
11.1 |
11.3 |
复分解存在这样一个规律：一种较强酸与另一种较弱酸的盐可以自发地反应，生成较弱酸和较强酸的盐，如：2CH3COOH＋Na2CO3===2CH3COONa＋CO2↑＋H2O。若换个角度看，它同时揭示出另一条规律，即碱性较强的物质发生类似反应可以生成碱性较弱的物质。依照该规律，请判断下列反应不能成立的是______________(填编号)。
A．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa―→NaHCO3＋C6H5OH
D．CO2＋H2O＋2C6H5ONa―→Na2CO3＋2C6H5OH
E．Na2CO3＋C6H5OH―→NaHCO3＋C6H5ONa
F．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
(2)根据前述信息判断，浓度均为0.05 mol·L－1的下列六种物质的溶液中，pH最小的是________(填编号)；其pH等于________(填数值)；pH最大的是________(填编号)。
①C6H5OH ②CH3COOH ③HCN ④HClO
⑤H2SO4⑥HClO4
(3)一些复分解反应的发生还遵循其他的规律。下列转化都属于复分解反应：
①工业上将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液
②侯氏制碱法中，向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打晶体
③蒸发KCl和NaNO3混合溶液，首先析出NaCl晶体根据上述反应，总结出复分解反应发生的另一规律
________________________________________________________________________；
将KI溶液和AgCl固体混合搅拌，会观察到的现象是_____________________，
请写出反应的离子方程式____________________________________________________。
(8分)10℃时加热饱和NaHCO3溶液，测得该溶液的pH发生如表所示的变化。
| 温度/℃ |
10 |
20 |
30 |
加热煮沸后冷却到50℃ |
| pH |
8.3 |
8.4 |
8.5 |
8.8 |
甲同学认为，该溶液pH增大的原因是HCO3-的水解程度增大，故碱性增强，有关反应的离子方程式为__________________________。
乙同学认为，溶液pH增大的原因是NaHCO3受热分解生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度________(填“大于”或“小于”)NaHCO3的水解程度，该分解反应的化学方程式为____________________。
丙同学认为，甲、乙的判断都不充分，他进行如下探究来验证他们的判断是否正确。
(1)在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则________(填“甲”或“乙”)的判断正确，试剂X是________(填序号)。
A．Ba(OH)2溶液B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液D．澄清石灰水
(2)将加热后的溶液冷却到10℃，若溶液的pH________(填“大于”“小于”或“等于”)8.3，则________(填“甲”或“乙”)的判断正确。
(3)丙同学查阅资料后发现，NaHCO3的分解温度为150℃，他断言________(填“甲”或“乙”)的判断是错误的，原因是________________________________________________。