为确认C6H5OH、H2CO3、CH3COOH的酸性强弱，某-优题课

采用 $N_{2} O_{5}$ 为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用，回答下列问题：

（1）1840年 Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到 $N_{2} O_{5}$ ，该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为________。

（2）F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时 $N_{2} O_{5}$ (g)分解反应：

其中 $N O_{2}$ 二聚为 $N_{2} O_{4}$ 的反应可以迅速达到平衡,体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t=x时, $N_{2} O_{4}$ (g)完全分解):

t/min	0	40	80	160	260	1300	1700	∞
P/kPa	35.8	40.3	42.5	45.9	49.2	61.2	62.3	63.1

①已知： $2 N_{2} O_{5} （ g ） = 2 N_{2} O_{4} （ g ） + O_{2} （ g ）$ $△ H_{1} = - 4.4 k J \cdot m o l^{- 1}$

$2 N O_{2} （ g ） = N_{2} O_{4} （ g ）$ $△ H_{2} = - 55.3 k J \cdot m o l^{- 1}$

则反应 $N_{2} O_{5} (g) = 2 N O_{2} (g) + \frac{1}{2} O_{2} (g)$ 的△H=________ $k J \cdot m o l^{- 1}$

②研究表明, $N_{2} O_{5}$ (g)分解的反应速率 $v = 2 \times 10^{- 3} \times p_{N_{2} O_{3}} (K P a \cdot m i n^{- 1})$ ，t=62min时,测得体系中 $p_{O_{2}} = 2.9 k P a$ ,则此时的 $p_{N_{2} O_{5}}$ =________ kPa，V=________ kPa， $m i n^{- 1}$ 。

③若提高反应温度至35℃,则 $N_{2} O_{5} (g ）$ 完全分解后体系压强 $p_{X}$ (35℃)________63.1kPa(填"大于""等于"或"小于"),原因是________。

④25℃时 $N_{2} O_{4} (g) ⇋ 2 N O_{2} (g)$ 反应的平衡常数 $K_{p} =$ ________ kPa ( $K_{p}$ 为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。

（3）对于反应 $2 N_{2} O_{5} (g) \to 4 N O_{2} (g) + O_{2} (g)$ ,R，A，Ogg提出如下反应历程:

第一步 $N_{2} O_{5} ⇋ N O_{3} + N O_{2}$ 快速平衡

第二步 $N O_{2} + N O_{3} ⇀ N O + N O_{2} + O_{2}$ 慢反应

第三步 $N O + N O_{3} ⇀ 2 N O_{2}$ 快反应

其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是 __________（填标号)。

A．	ν(第一步的逆反应P>ν(第二步反应)
B．	反应的中间产物只有 $N O_{3}$
C．	第二步中 $N O_{2}$ 与 $N O_{3}$ 的碰撞仅部分有效
D．	第三步反应活化能较高。

醋酸亚铬[ $(C H_{3} C O O)_{₂} C r \cdot 2 H_{₂} O$ ］为砖红色晶体,难溶于冷水,易溶于酸,在气体分析中用作氧气吸收剂,一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价铬;二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。实验装置如图所示，回答下列问题：

（1）实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却,目的是________，仪器a的名称是________。

（2）将过量锌粒和氯化铬固体置于c中,加入少量蒸馏水,按图连接好装置,打开 $K_{1}$ , $K_{2}$ ,关闭 $K_{3}$ 。

①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色,该反应的离子方程式为________。

②同时c中有气体产生,该气体的作用是________。

（3）打开 $K_{3}$ ,关闭 $K_{1}$ 和 $K_{2}$ 。c中亮蓝色溶液流入d,其原因是________；d中析出砖红色沉淀,为使沉淀充分析出并分离,需采用的操作是________、________、洗涤、干燥。

（4）指出装置d可能存在的缺点________。

化合物H是一种有机光电材料中间体．实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

已知：① $R C H O + C H_{3} C H O \overset{NaOH / H_{2} O}{\underset{△}{\to}} R C H = C H C H O + H_{2} O$

② + $\overset{催化剂}{\to}$

回答下列问题：

（1）A的化学名称为为________．

（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别为________、________．

（3）E的结构简式为________．

（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为________．

（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 $C O_{2}$ ，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6:2:1:1，写出2种符合要求的X的结构简式________．

（6）写出用环戊烷和2﹣丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）．

钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用．回答下列问题：

（1）元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为nm（填标号）．

A．	404.4
B．	553.5
C．	589.2
D．	670.8
E．	766.5

（2）基态K原子中，核外电子占据的最高能层的符号是________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________．K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是________．

（3）X射线衍射测定等发现， $I_{3} A s F_{6}$ 中存在 ${I_{3}}^{+}$ 离子． ${I_{3}}^{+}$ 离子的几何构型为________，中心原子的杂化类型为________．

（4） $K I O_{3}$ 晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为 $a = 0.446 nm$ ，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示．K与O间的最短距离为________nm，与K紧邻的O个数为________．

（5）在KIO ₃晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于________位置，O处于________位置．

近期发现， $H_{2} S$ 是继NO、CO之后第三个生命体系气体信号分子，它具有参与调解神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能．回答下列问题：

（1）下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是（填标号）．

A．	氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以
B．	氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
C．	$0.10 m o l • L^{﹣ 1}$ 的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1
D．	氢硫酸的还原性强于亚硫酸

（2）下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理．

通过计算，可知系统（Ⅰ）和系统（Ⅱ）制氢的热化学方程式分别为________、________，制得等量H ₂所需能量较少的是________．

（3） $H_{2} S$ 与 $C O_{2}$ 在高温下发反应：生 $H_{2} S （ g ） + C O_{2} （ g ） ⇌ C O S （ g ） + H_{2} O （ g ）$ ．在610k时，将 $0.10 m o l C O_{2}$ 与 $0.40 m o l H_{2} S$ 充入2.5L的空钢瓶中，反应平衡后水的物质的量分数为0.02．

① $H_{2} S$ 的平衡转化率 $a_{1}$ =________%，反应平衡常数K=________．

②在620K重复试验，平衡后水的物质的量分数为0.03， $H_{2} S$ 的转化率 $a_{2}$ ________ $a_{1}$ ，该反应的△H________0．（填"＞""＜"或"="）

③向反应器中再分别充入下列气体，能使 $H_{2} S$ 转化率增大的是________（填标号）

A．

$H_{2} S$

B．

$C O_{2}$

C．

COS

D．

$N_{2}$