二甲醚(CH3OCH3)是一种重要的清洁燃料气，其储运、燃烧安全性、理论燃烧温度等性能指标均优于液化石油气，也可用作燃烧电池的燃料，具有很好的好展前景。
（1）已知H2、CO和CH3OCH3的燃烧热(ΔH)分别为-285.5kJ/mol、-283kJ/mol和-1460.0 kJ/mol，则工业上利用水煤气成分按1:1合成二甲醚的热化学方程式为 。
（2）工业上采用电浮远凝聚法处理污水时，保持污水的pH在5.0，通过电解生成Fe(OH)3胶体，吸附不溶性杂质，同时利用阴极产生的H2，将悬浮物带到水面，利于除去。实验室以二甲醚燃料电池模拟该方法设计的装置如下图所示：
①乙装置以熔融碳酸盐为电解质，稀土金属材料为电极。写出该燃料电池的正极电极反应式 ；下列物质可用做电池熔融碳酸盐的是 。
A.MgCO3 B.Na2CO3 C.NaHCO3 D.(NH4)2CO3
②写出甲装置中阳极产物离子生成Fe(OH)3沉淀的离子方程式： 。
③已知常温下Kap[Fe(OH)3]=4.0×10—38，电解一段时间后，甲装置中c(Fe3+)= 。
④已知：H2S的电离平衡常数：K1=9.1×10—8、K2=1.1×10—12；H2CO3的电离平衡常数：K1=4.31×10—7、K2=5.61×10—11。测得电极上转移电子为0.24mol时，将乙装置中生成的CO2通入200mL 0.2mol/L的Na2S溶液中，下列各项正确的是
A．发生反应的离子方程式为：CO2+S2—+H2O=CO32—+H2S
B．发生反应的离子方程式为：CO2+S2—+H2O=HCO3—+HS—
C．c(Na+)=2[c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)]
D．c(Na+)+c(H+)=2c(CO32—)+2c(S2—)+c(OH—)
E．c(Na+)>c(HCO3—)>c(HS—)>c(OH—)
【改编】氯化铁是常见的水处理剂，工业上制备无水FeCl3的一种工艺如下：
（1）试写出吸收塔中吸收剂Q(FeCl2)反应的离子方程式： 。
（2）取0.5mL三氯化铁溶液滴入50mL沸水中，再煮沸片刻得红褐色透明液体，该过程可用离子方程式表示为___________________________________。
（3）六水合氯化铁在水中的溶解度如下：
| 温度/℃ |
0 |
10 |
20 |
30 |
50 |
80 |
100 |
| 溶解度(g/100gH2O) |
74.4 |
81.9 |
91.8 |
106.8 |
315.1 |
525.8 |
535.7 |
从FeCl3溶液制得FeCl3·6H2O晶体的操作步骤是：加入少量盐酸、 、 、过滤、洗涤、干燥。
（4）常温下，若溶液的pH控制不当会使Fe3+沉淀，pH＝4时，溶液中c(Fe3+)＝ mol·L－1。（常温下Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39）。
（5）FeCl3的质量分数通常可用碘量法测定：称取mg无水氯化铁样品，溶于稀盐酸，再转移到100mL容量瓶，用蒸馏水定容；取出10.00mL，加入稍过量的KI溶液，充分反应后，滴入淀粉指示剂并用c mol·L―1 Na2S2O3溶液滴定用去V mL。（已知：I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－））
①滴定终点的现象是： 。
②样品中氯化铁的质量分数为 （用字母m、c、V来表示）。
（6）用FeCl3溶液（32%～35%）腐蚀印刷线路板的废液中含FeCl3、FeCl2和CuCl2。
①若用电化学方法使废液再生。
阳极反应为：2Fe2+– 2e－= 2Fe3+
阴极反应为：___________________
②若用化学方法，回收废液中铜的方法是（用反应式表示并简述操作要点）：_______________________
【原创】在元素周期表前四周期中原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中，A+无电子，B的最简单气态氢化物能引起温室效应，C的氧化物是导致光化学烟雾的主要原因，D原子核外电子有8种不同的运动状态， E的基态原子在前四周期元素的基态原子中单电子数最多，F元素的基态原子最外能层只有一个电子，其它能层均已充满电子。
（1）写出基态E原子的价电子排布式 。
（2）A与C形成CA3型分子，分子中C原子的杂化类型为 ，分子的立体结构为 ；
（3）根据等电子体原理，写出BD化合物的电子式 ；
（4）A2D由液态形成晶体时密度减小，主要原因是 （用文字叙述）。
（5）已知D、F能形成一种化合物，其晶胞的结构如图所示，则该化合物的化学式为
（用元素符号表示）；该化合物在稀硫酸中发生歧化反应，写出该化学反应方程式 。
【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若都做，则按A小题评分。
【改编】A.[物质结构与性质]磷化硼是一种高折射率红棕色晶体，可通过单质B与Zn3P2（或PH3）反应，也可热解PCl3·BCl3制得。
（1）锌原子基态时核外电子排布式为 。
（2）BCl3中硼原子的杂化轨道类型为 ，PH3空间形状为 （用文字描述）。
（3）PCl3能够与配合物Ni(CO)4发生配体置换反应：Ni(CO)4 +4PCl3 = Ni(PCl3)4 +4CO。
①与CO互为等电子体的一种分子的化学式为 。
②1molPCl3中含
键数目为 。
（4）立方BP的晶胞结构如图所示，晶胞中含B原子数目为 。
常温下钛的化学活性很小，在较高温度下可与多种物质反应。工业上由金红石（含TiO2大于96％）为原料生产钛的流程如下：
（1）TiCl4遇水强烈水解，写出其水解的化学方程式 。
（2）①若液氯泄漏后遇到苯，在钢瓶表面氯与苯的反应明显加快，原因是 。
②Cl2含量检测仪工作原理如下图，则Cl2在Pt电极放电的电极反应式为 。
③实验室也可用KClO3和浓盐酸制取Cl2，方程式为：KClO3 + 6HCl(浓) =" KCl" + 3Cl2↑ + 3H2O。
当生成6.72LCl2（标准状况下）时，转移的电子的物质的量为 mol。
（3）一定条件下CO可以发生如下反应：4H2(g)+2CO(g) 
CH3OCH3(g)+H2O(g) △H。
①该反应的平衡常数表达式为K= 。
②将合成气以n(H2)/n(CO)=2通入1 L的反应器中，CO的平衡转化率随温度、压强变化关系如图所示，下列判断正确的是 （填序号）。
a．△H <0
b．P1<P2<P3
c．若在P3和316℃时，起始时n(H2)/n(CO)=3，则达到平衡时，CO转化率小于50％
③采用一种新型的催化剂（主要成分是Cu-Mn的合金），利用CO和H2制备二甲醚（简称DME）。观察下图回答问题。
催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为 时最有利于二甲醚的合成。
【改编】某化学兴趣小组对碳的氧化物做了深入的研究并取得了一些成果。
已知：C(s)+O2(g)
CO2(g) △H＝-393kJ•mol-1；
2CO(g)+O2(g)2CO2(g) △H＝-566kJ•mol-1；
（1）将水蒸气喷到灼热的炭上实现炭的气化（制得CO、H2），若要得到该反应的热化学方程式，还需要知道反应（用化学方程式表示） 的焓变。
（2）将一定量CO(g)和H2O(g)分别通入容积为1L的恒容密闭容器中，发生反应：
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，得到如下三组数据：
| 实验组序 |
温度/℃ |
起始量/mol |
平衡量/mol |
达到平衡所 需时间/min |
|
| H2O |
CO |
CO2 |
|||
| 1 |
500 |
4 |
4 |
2.0 |
6 |
| 2 |
750 |
2 |
1 |
0.6 |
3 |
| 3 |
750 |
2 |
1 |
0.6 |
1 |
①500℃时该反应的平衡常数K＝______________。
②该反应的逆反应为 (填“吸热”或“放热”)反应。
③实验2中，0～3min时段内，以v(H2)表示的反应速率为 。
④实验3与实验2相比，改变的条件是 。请在下图坐标中画出“实验2”与“实验3”中c(CO2)随时间变化的曲线，并作必要的标注。
（3）CO还可以用做燃料电池的燃料，某熔融盐燃料电池具有高的发电效率，因而受到重视，该电池用 Li2CO3和 Na2CO3的熔融盐混合物作电解质，CO 为负极燃气，空气与 CO2的混和气为正极助燃气，制得在650℃下工作的燃料电池，则负极电极反应式为 。
（4）常温常压下，饱和CO2水溶液的pH＝5.6，c(H2CO3)＝1.5×10-5mol/L。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO3－+H+的电离平衡常数K＝ 。（已知：10－5.6＝2.5×10－6）