有机酸除去羟基后余下的原子团()称为酰基。傅-克酰基化反应、脱氢反应在合成稠环芳烃时起着很大的作用。萘、蒽、菲等稠环芳烃的合成均可说明这些反应的普遍性。
利用两次傅-克酰基化反应以及其他反应,由苯制备萘的反应过程如下:
已知:傅-克酰基化反应的1个实例:。
(1)羧酸脱水可形成酸酐,如:乙酸酐:。则在流程I中,有机物W的名称为_____________。反应②中,试剂X是___________________ 。
(2)在流程I中,属于傅-克酰基化反应的是__________________。(用①~⑤等编号表示)
蒽醌是合成一大类蒽醌燃料的重要中间体。与萘的合成原理类似,工业合成蒽醌,以及将蒽醌还原脱氢制备蒽的过程如下:
(3)反应⑥与反应①类似,请书写反应⑥的化学方程式:_______________________
(4)蒽醌的结构简式为:_______________________ 。
(5)书写反应类型:⑧_________________________。
物质A—E都是由下表中的离子组成的,常温下各物质从l mL稀释到1000 mL,pH的变化如图l所示,其中A与D反应得到E。请回答:
(1)根据图1中各物质的pH变化关系,写出下列物质的化学式:B.,D.。
(2)图l中a>9的理由是。
(3)另取浓度为C1的B溶液25 ml,向其中逐滴滴加0.2 mol/L的D溶液,滴定过程中溶液pH的变化曲线如图2所示。
①C1为 。
②G点溶液呈中性,则加入D溶液的体积V(填“>”、“<’’或“=”)12.5 mL;
③常温下B、C溶液的pH分别是a、b且a+b=13,则将B、C混合恰好完全反应时所消耗B、C溶液的体积比VB:VC=。
在密闭容器中进行反应①Fe(s)+C02(g) FeO(s)+CO(g) ΔH1=akJ·mol一
反应②2CO(g)+02(g) 2C02(g)△H2="b" kJ·mol-
反应③2Fe(s)+02(g) 2FeO(s)△H3
(1) △H3=(用含a、b的代数式表示)。
(2)反应①的化学平衡常数表达式K=,已知500℃时反应①的平衡常数K=1.0,在此温度下2 L密闭容器中进行反应①,Fe和C02的起始量均为2.0 mol,达到平衡时CO2的转化率为,CO的平衡浓度为。
(3)将上述平衡体系升温至700℃,再次达到平衡时体系中CO的浓度是C02浓度的两倍,则a0(填“>”、“<”或“=”)。为了加快化学反应速率且使体系中CO的物质的量增加,其他条件不变时,可以采取的措施有(填序号)。
A.缩小反应器体积 B.再通入CO2 c.升高温度 D.使用合适的催化剂
(4)下列图像符合反应①的是(填序号)(图中V是速率、φ为混合物中CO含量,T为温度)。
某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。
(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:
①可以判断该分解反应已经达到平衡的是。
A.2v(NH3)=v(C02) | B.密闭容器中总压强不变 |
C.密闭容器中混合气体的密度不变 | D.密闭容器中氨气的体积分数不变 |
②根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数:。
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25.O℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量(填“增加”“减少”或“不变”)。
④氨基甲酸铵分解反应的焓变AHO(填“>”、“=”或“<”),熵变ASO(填“>”、“=”或“<”)。
(2)已知:该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率,得到C(NH2C00-)随时间的变化趋势如图所示。
⑤25.O℃时,O~6 min氨基甲酸铵水解反应的平均速率:。
⑥据图中信息,如何说明该水解反应速率随温度升高而增大:。
向一体积不变的密闭容器中充入2 mol A、0.6 mol C和一定量的B三种气体,一定条件下发生反应2A(g)+B(g) 3c(g),各物质的浓度随时间变化的关系如图1所示,其中如t0~t1阶段c(B)未画出。图2为反应体系中反应速率随时间变化的情况,且t2、t3、t4各改变一种不同的条件。
(1)若t1="15" min,则t0~t1阶段以c的浓度变化表示的反应速率V(C)=。
(2)t3时改变的条件为 ,
B的起始物质的量为。
(3)t4~t5阶段,若A的物质的量减少了O.01 mol,而此阶段中反应体系吸收能量为a kJ,写出此条件下该反应的热化学方程式:。
(4)请在如图中定性画出工业合成NH3中H2的逆反应速率(V)随时间(t)变化关系的图像。(其相应的变化特点为:t1达到平衡,t2降温,t3又达到平衡,t4增大压强,t5再次达到平衡。)
【有机化学基础】(15分) 龙葵醛()是一种珍贵的香料,广泛应用于香料、医药、染料及农药等行业。以下是以苯为原料生成龙葵醛的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去):
龙葵醛
(1)龙葵醛的分子式为,其中含氧官能团的名称是;
A物质得到的1H-NMR谱中有个吸收峰,B的结构简式可能为。
(2)反应③的反应类型为,反应⑤的反应条件为。
(3)反应⑥的化学方程式为。
(4)龙葵醛具有多种同分异构体,其中某些物质有下列特征:a.其水溶液遇FeCl3溶液呈紫色;b.苯环上的一溴代物有两种;c.分子中没有甲基。写出符合上述条件的物质可能的结构简式(只写两种):