已知某溶液中只存在OH-．H+．NH4+．Cl-四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有以下几种，请回答后面问题：
①c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) ②c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)
③c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) ④c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)
（1）上述关系一定不正确的是 (填序号)
（2）若溶液中只有一种溶质，则该溶质为 ，该溶液中离子浓度的大小关系为 (填序号)
（3）若关系③正确，则溶液中溶质为 。
（4）若四种离子浓度关系有c(NH4+)=c(Cl-)，则该溶液显 (填“酸性”、“碱性”、“中性”)。
（5）25℃，pH="a" 的盐酸VamL与pH=14-a的氨水VbmL混合，若溶液显中性，则Va Vb(填>、<、=、无法确定)
（本题共12分）空气吹出法工艺，是目前“海水提溴”的最主要方法之一。其工艺流程如下：
41、溴在元素周期表中位于_________周期，_________族。
42、步骤①中用硫酸酸化可提高Cl2的利用率，其原因是。
43、步骤④的离子方程式：_______________________________________。
44、步骤⑥的蒸馏过程中，溴出口温度要控制在80—90℃。温度过高或过低都不利于生产，请解释原因：__________________________________________。
45、步骤⑧中溴气冷凝后得到液溴与溴水的混合物，可利用它们的相对密度相差很大的特点进行分离。分离仪器的名称是_____________，分离时液溴从分离器的_____(填“上口”或“下口”)排出。
46、不直接用步骤②后含Br2的海水进行蒸馏得到液溴，而要经过“空气吹出、SO2吸收、氧化”的原因是。
47、下列有关溴单质的叙述正确的是
| A．是易挥发的深红棕色液体 |
| B．实验室少量液溴可保存在橡皮塞的棕色瓶中，并且加少量的水液封 |
| C．可用酒精从溴水中萃取溴 |
| D．溴可以与NaI溶液反应，置换出碘单质 |
（本题共12分）用海水可同时生产氯化钠和金属镁或镁的化合物，其流程如下图所示：
36、在实验室中由粗盐“重结晶”制精盐的操作包括溶解、过滤、蒸发、_________、洗涤等步骤；有关其中“蒸发”步骤的叙述错误的是____________。
a. 蒸发的目的是得到热饱和溶液
b. 蒸发的目的是析出晶体
c. 应用余热蒸干溶液
d. 应蒸发至有较多晶体析出时为止
37、由MgCl2溶液得到MgCl2·6H2O也需要蒸发，根据溶解度曲线，蒸发的目的是_________。
a. 得到热饱和溶液b. 析出晶体
38、若在空气中加热MgCl2·6H2O，生成的是Mg(OH)Cl，写出反应的化学方程式：___________________；用电解法制取金属镁时，需要无水氯化镁。在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O时，能得到无水MgCl2，其原因是_______________________________________________________________。
39、该流程产生的物质中，除Ca2＋能被海洋生物利用外，还需综合利用的物质是_________。
40、MgCl2可电解制Mg，MgO则是重要的耐火材料。在550℃时，MgCl2·6H2O会分解生成MgO、MgCl2、HCl和水，若不补充其它原料，使一定量的MgCl2·6H2O全部生成a mol MgO、b mol MgCl2和36.5%的盐酸，则a:b≈______________（取整数值）。
（本题共11分）本题有2小题。在一体积为2L的密闭容器中，气态物质A、B、E的物质的量n随时间t的变化如图所示。已知达到平衡后，降低温度A的转化率增大。
29、写出此反应的化学方程式_________________________________；此反应是___________热反应。
30、根据图数据，从反应开始到第一次达到平衡时平均速率v (E)为________________。
31、在5～7 min内曲线变化的原因可能是____（填编号）
A. 降低了温度 B. 使用了催化剂
C. 减小了容器的体积 D. 减少了A的物质的量
32、设该反应达到平衡时的平衡常数为K1，保持温度不变，将容器体积减少一半，达到新的平衡后，测得B的平衡浓度为原来的2.2倍，平衡常数为K2，则_______（填编号）
A. 平衡向正反应方向移动，且K2 > K1
B. 平衡移动过程中，正反应速率大于逆反应速率
C. 达到新平衡时，A的浓度增大，且K1 > K2
D. 达到新平衡时，E的浓度是原来的2倍多，且K1 = K2
已知在25℃时，亚硝酸、次氯酸和氢硫酸的电离常数分别为：
亚硝酸 Ki = 4.6×10－4
次氯酸 Ki = 3.0×10－8
氢硫酸 Ki 1= 9.1×10－8Ki 2 = 1.1×10－12
33、写出氢硫酸的第一级电离平衡常数表达式：Ki1 = _________________。
34、在相同条件下，试比较H2S、HS－、HClO和HNO2的酸性强弱：______＞______＞_____＞_______。
35、保持温度不变，在氢硫酸溶液中加入少量盐酸，下列量会变小的是_____（填序号）
A．c(S2－)
B．c(H+)
C．Kw
D．氢硫酸电离平衡常数
E．氢硫酸的电离度
（本题共13分）A、B、C、D、E五种短周期元素，它们的核电荷数按C、A、B、D、E顺序增大；C、D都能分别与A按原子个数比为1∶1或2∶1形成化合物；CB可与EA2反应生成C2A和气体物质EB4；EB4蒸气的密度是相同条件下空气密度的3.586倍。
23、指出A在元素周期表中的位置_________。
24、写出D2A2的电子式__________；写出CB与EA2反应的化学方程式___________________。
25、下表是不同物质中的键长和键能的数据，其中a、b、d未知，通过表中的数据分析，估计出a、b、c、d的大小顺序为______________________________。
| 共价键 |
C-C |
C=C |
 C C |
C-O |
C=O |
H-F |
N=N |
N N |
| 键长（nm） |
0.154 |
0.134 |
0.120 |
0.143 |
0.122 |
0.092 |
0.120 |
0.110 |
| 键能（kJ/mol） |
a |
b |
358 |
c=805 |
569 |
d |
氟和氟盐是化工原料。由于氟气性质活泼，很晚才制取出来。
26、不能通过电解纯净的液态HF获得F2，其原因是_________；但电解液态KHF2时，两极分别得到F2和H2，则F2在电解池的_____极产生。
27、利用化学反应也能制取氟。请配平下列化学方程式：
____K2MnF6+____SbF5→____KSbF6+____MnF3+____F2↑
28、一定浓度的HF和Al2(SO4)3混合液中，铝的各种微粒含量f随pH的分布曲线如图示。
用NaOH使混合液的pH从5调整到7，写出有关反应的离子方程式：____________________。
(12分)从回收的含铜电缆废料中提取铜时，假若设计如下两种方案，回答有关问题。
（1）两个方案中，符合当前生产中绿色化学理念的是方案。
（2）方案乙中铜溶解生成蓝色溶液时发生反应的离子方程式为。
（3）为了提高原料的利用率,最后一步所得浅绿色滤液通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、自然干燥可得到一种结晶水合物的晶体。获得晶体后对其进行检测：
①先取a g的晶体进行脱水实验，获得无水固体为（a－1.26）g
②将无水固体溶于足量的水配成溶液后滴加1.00 mol·L－1的氯化钡溶液，当滴加10.00mL溶液时，沉淀恰好完全。通过计算测知该晶体的化学式是。
（4）氯化亚铜（CuCl）是重要的化工原料。国家标准规定合格的CuCl产品的主要质量指标为CuCl的质量分数大于96.5% 。工业上用硫酸铜等原料常通过下列反应制备CuCl ：
2CuSO4+ Na2SO3 + 2 NaCl + Na2CO3 =" 2" CuCl ↓+ 3 Na2SO4 + CO2↑
测定CuCl质量分数时先准确称取所制备的0.2500g CuCl样品置于一定量的0.5mol·L－1 FeCl3溶液中，待样品完全溶解后，加水20mL，用0.1000mol·L－1 Ce（SO4）2溶液滴定到终点，消耗24.60mL Ce（SO4）2溶液。有关反应的离子方程式为：Fe 3++CuCl=Fe 2++Cu2++Cl－ ，Ce4+ + Fe 2+ = Fe 3+ + Ce3+
计算上述样品中CuCl的质量分数。（写出计算过程）