(14分)
LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用LiF、PCl5为原料，低温反应制备LiPF6，其流程如下：
已知：HCl的沸点是－85.0 ℃，HF的沸点是19.5 ℃。
（1）第①步反应中无水HF的作用是 、 。反应设备不能用玻璃材质的原因是 (用化学方程式表示)。无水HF有腐蚀性和毒性，工厂安全手册提示：如果不小心将HF沾到皮肤上，可立即用2%的 溶液冲洗。
（2）该流程需在无水条件下进行，第③步反应中PF5极易水解，其产物为两种酸，写出PF5水解的化学方程式： 。
（3）第④步分离采用的方法是 ；第⑤步分离尾气中HF、HCl采用的方法是 。
（4）LiPF6产品中通常混有少量LiF。取样品wg。测得Li的物质的量为nmol，则该样品中LiPF6的物质的量为 mol(用含有w、n的代数式表示)。
有以下几个反应：
①CO2+2KOH=K2CO3+H2O；
②2FeCl2+Cl2=2FeCl3；
③2NaHCO3
Na2CO3+H2O+CO2↑；
④CaCO3+H2O+CO2=Ca（HCO3）2；
⑤Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2．
其中属于氧化还原反应的是__________。
（1）酸、碱、盐在溶液中发生复分解反应，通常有__________、___________或_________等难电离物质生成。
（2）在温度和压强一定时，物质的体积主要由___________________________________、_______________________________、_______________________________________决定。
I.磷酸（H3PO4）在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：
①从图中推断NaH2PO4溶液呈性(填“酸”、“碱”或“中”)，这说明。
②在Na3PO4溶液中，c(Na+)/c(PO43—)3（填“>”“=”“<”）；向该溶液中滴入几滴浓KOH溶液后，c(Na+)/c(PO43-)的值减小，原因是。
③羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]是一种重要的生物无机材料，有关反应为：
5Ca(OH)2＋3H3PO4＝Ca5(PO4)3OH＋9H2O。下图是生产羟基磷灰石时得到的实验曲线，请计算磷酸的初始浓度为0.70mmol/L，pH=10.0条件下，反应前10min内磷酸的沉淀速率。
II. 在某温度下，把1.0mol NH3溶于水中配成1L溶液，测得溶液中OH－浓度和时间的图像如下：
①求该温度时，氨水的电离平衡常数K（写出计算过程，结果保留三位有效数字）
②在t1时刻时再加入H2O配成2L溶液，在t2时刻时重新达到平衡，请在坐标系中画出t1～t2时间内OH－浓度随时间变化的曲线。
③将a mol/L的盐酸和b mol/L氨水等体积混合，所得溶液呈中性（忽略混合前后溶液体积的变化），则混合后溶液中：c(NH3·H2O)＝。（用含有a、b的式子表示）
（1）小明在做“研究温度对反应速率的影响”实验时，他往两支试管均加入4mL 0.01mol/L的KMnO4酸性溶液和2mL 0.1mol/L H2C2O4（乙二酸）溶液，振荡，A试管置于热水中， B试管置于冷水中，记录溶液褪色所需的时间。
①需要用来酸化KMnO4溶液，褪色所需时间tAtB（填“>”、“=”或“<”）。
②写出该反应的离子方程式。
（2）实验室有瓶混有泥沙的乙二酸样品，小明利用这个反应的原理来测定其含量，具体操作为：
①配制250 mL溶液：准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。
②滴定：准确量取25.00 mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.1000 mol·L-1 KMnO4溶液装入（填“酸式”或“碱式”）滴定管，进行滴定操作。
在实验中发现，刚滴下少量KMnO4溶液时，溶液迅速变成紫红色。将锥形瓶摇动一段时间后，紫红色慢慢消失；再继续滴加时，紫红色就很快褪色了。请解释原因：；当，证明达到滴定终点。
③计算：重复上述操作2次，记录实验数据如下表。则消耗KMnO4溶液的平均体积为mL，此样品的纯度为。（已知H2C2O4的相对分子质量为90）
④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是。
| A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管 | B．滴定前锥形瓶有少量水 |
| C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 | D．不小心将少量酸性KMnO4溶液滴在锥形瓶外 |
E．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
甲醇是一种重要的化工原料。
（1）已知：①2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H= －1275.6 kJ·mol—1
②H2O(l)= H2O(g)△H="+" 44.0 kJ·mol—1
写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式。
（2）甲醇与水蒸气催化重整可获得清洁能源，具有广泛的应用前景。其反应为：
CH3OH (g)+ H2O (g)
CO2(g) +3H2 (g) △H=－72.0kJ/mol
①该反应的平衡常数表达式为__________________。
②下列措施中能使平衡时n(CH3OH)／n(CO2)减小的是(双选)___________。
| A．加入催化剂 | B．恒容充入He(g)，使体系压强增大 |
| C．将H2(g)从体系中分离 | D．恒容再充入1molH2O(g) |
（3）甲醇可以氧化成甲酸，在常温下用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20. 00 mL 0.1000 mol/L 甲酸溶液过程中，当混合液的pH=7时，所消耗的V(NaOH) _________ (填“＜”或“＞”或“＝”) 20. 00 mL。