(12分)在恒温恒容条件下，将一定量NO2和N2O4的混合气体通入容积为2 L的密闭容器中发生反应：N2O4(g) 
2NO2(g) ΔH>0，反应过程中各物质的物质的量浓度(c)随时间(t)的变化曲线如图所示。
（1）该温度下，若温度升高，K值将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
（2）a、b、c、d四个点中，表示化学反应处于平衡状态的是________点。从起点开始首次达到平衡时，以NO2表示的反应速率为____________。
（3）25 min时，加入了__________(填加入物质的化学式及加入的物质的量)，使平衡发生了移动。
（4）d点对应NO2的物质的量浓度________(填“大于”、“小于”或“等于”)0.8 mol·L－1，理由是________________________________________________________________________。
1919年，Langlnuir提出等电子原理：原子数相同、电子总数相同的微粒，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。
（1）根据上述原理，仅由第2周期元素组成的共价分子中，互为等电子体的是：和。（任意写出一组即可）
（2）此后，等电子原理又有所发展。例如，由短周期元素组成的微粒，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，它们也具有相似的结构特征。在短周期元
素组成的物质中，与NO-2互为等电子体的分子有：
。（任意写出一个即可）
已知元素的某种性质“X”和原子半径、金属性、非金属性等一样，也是元素的一种基本性质。下面给出13种元素的X的数值：
| 元素 |
Al |
B |
Be |
C |
Cl |
F |
Li |
| X数值 |
1.5 |
2.0 |
1.5 |
2.5 |
2.8 |
4.0 |
1.0 |
| 元素 |
Mg |
Na |
O |
P |
S |
Si |
|
| X数值 |
1.2 |
0.9 |
3.5 |
2.1 |
2.5 |
1.7 |
试结合元素周期律知识完成下列问题：
（1）经验规律：当形成化学键的两原子相应元素的X差值大于1.7时，所形成的一般为离子键；当小于1.7时，一般为共价键。试推断AIBr3中的化学键类型是。
（2）根据上表给出的数据，简述主族元素的X的数值大小与元素的金属性或非金属性强弱之间的关系。
简述第二周期元素（除惰性气体外）的X的数值大小与原子半径之间的关系
。
（3）某化合物分子中含有S-N键，该共用电子对偏向于原子（填元素符号）。
1994年度诺贝尔化学奖授予为研究臭氧作出特殊贡献的化学家。O3能吸收有害紫外线，保护人类赖以生存的空间。臭氧分子的结构如图，呈V型，两个O-O键的夹角为116.5º，三个原子以一个O原子为中心，与另外两个氧原子分别构成共价键；中间O原子提供2个电子，旁边两个O原子各提供一个电子，构成一个特殊的化学健―三个O原子均等地享有这4个电子。（如右图所示）。请回答：
（1）臭氧与氧气的关系是______________。
（2）选出下列分子与O3分子的结构最相似的是（）
| A．H2O | B．CO2 | C．SO2 | D．BeCl2 |
（3）分子中某原子没有跟其他原子共用的价电子对叫孤对电子，那么O3分子有 对孤对电子。
（4）O3具有强氧化性，它能氧化PbS为PbSO4，而O2不能，试配平：
_____PbS + _____O3 ——_____PbSO4 + _____O2;
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．2010年上海世博会场馆，大量的照明材料或屏幕都使用了发光二极管（LED）。目前市售LED品片，材质基本以GaAs（砷化镓）、AlGaInP（磷化铝镓铟）、lnGaN（氮化铟镓）为主。砷化镓的品胞结构如右图。试回答：
（1）镓的基态原子的电子排布式是。
（2）砷化镓品胞中所包含的砷原子（白色球）个数为，与同一个镓原子相连的砷原子构成的空
间构型为。
（3）下列说法正确的是（填字母）。
A．砷化镓品胞结构与NaCl相同
B．第一电离能：As>Ga
C．电负性：As>Ga
D．砷化镓晶体中含有配位键
E．GaP与GaAs互为等电子体
（4）N、P、As处于同一主族，其氢化物沸点由高到低的顺序是。
（5）砷化镓可由（CH3）3Ga和AsH3在700℃时制得。（CH3）3Ga中镓原子的杂化方式为。
B．乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应：
CH3COOH+C2H5OH
CH3COOC2H5+H2O
已知：①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH；
②部分有机物的沸点：
| 试剂 |
乙醚 |
乙醇 |
乙酸 |
乙酸乙酯 |
| 沸点（℃） |
34．5 |
78．5 |
117．9 |
77 |
请回答下列问题：
（1）浓硫酸的作用是，球形干燥管的作用是。
（2）用如图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为、
等。
（3）实验所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，应先加入无水氯化钙，除去；再进行蒸馏，收集77℃左右的馏分，以得到较纯净的乙酸乙酯。
（4）目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示（乙酸和乙醇以等物质的量混合）。
| 同一反应时间 |
同一反应应温度 |
||||
反应温度/ ℃ |
转化率（%） |
选择性（%）* |
反应时间/h |
转化率（%） |
选择性（%）* |
| 40 |
77.8 |
100 |
2 |
80.2 |
100 |
| 60 |
92.3 |
100 |
3 |
87.8 |
100 |
| 80 |
92.6 |
100 |
4 |
92.3 |
100 |
| 120 |
94.5 |
98.7 |
6 |
93.0 |
100 |
| *选择性100%表示反应生成的产物全部是乙酸乙酯和水 |
①根据表中数据，下列（填字母）为该反应的最佳条件。
a.120℃,4h b.80℃,2h c.60℃,4h d.40℃,3h
②当反应温度达到120℃时，反应选抒性降低的原因可能为。
巨豆三烯酮（F）是一种重要的香料，其合成路线如下：
（1）化合物C含有的官能团的名称为。
（2）化合物F的结构简式是。
（3）在上述转化过程中，步骤②的目的是
，写出步骤②的化学方程式。
（4）写出符合下列条件的D的一种同分异构体的结构简式。
a．属于芳香族化合物；
b．核磁共振氢谱显示，分子中有4种化学环境不同的氢原子；
c．1mol该物质最多可消耗2molNaOH
d．能发生银镜反应。
（5）兔耳草醛（
）也是一种重要的香料，主要用于食品、化妆品等工业中。请设计合理方案，以对异丙基苯甲醛（
）和丙醛为原料合成兔耳草醛（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。
提示：①2CH3CHO
CH3CH（OH）CH2CHO
CH3CH=CHCHO
②合成过程中无机试剂任选；
③合成路线流程图示例如下：
。