(14分)合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径，其研究来自正确的理论指导，合成氨反应N2+3H2
2NH3的平衡常数K值和温度的关系如下：
| 温度/℃ |
360 |
440 |
520 |
| K值 |
0.036 |
0.010 |
0.0038 |
（1）①由表中数据可知该反应为放热反应，理由是________________。
②理论上，为了增大平衡时H2的转化率，可采取的措施是______________(填字母序号)。
a增大压强 b使用合适的催化剂 c升高温度 d及时分离出产物中的NH3
（2）原料气H2可通过反应CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)获取，已知该反应中，当初始混合气中的
恒定时，温度、压强对平衡混合气中CH4含量的影响如图所示：
①图中，两条曲线表示压强的关系是p1________p2(填“>”、“＝”或“<”)。
②该反应为________反应(填“吸热”或“放热”)。
（3） 原料气H2还可通过反应CO(g)+H2O(g) 
CO2(g)+H2 (g)获取。
①T ℃时，向容积固定为5 L的容器中充入1 mol水蒸气和1 mol CO，反应达平衡后，测得CO的浓度为0.08 mol·L－1，则平衡时CO的转化率为________该温度下反应的平衡常数K值为________。
②保持温度仍为T ℃，改变水蒸气和CO的初始物质的量之比，充入容积固定为5 L的容器中进行反应，下列描述能够说明体系处于平衡状态的是____________(填字母序号)。
a．容器内压强不随时间改变
b．混合气体的密度不随时间改变
c．单位时间内生成a mol CO2的同时消耗a mol H2
d．混合气中n(CO):n(H2O):n(CO2):n(H2)＝1:16:6:6
美国Bay等工厂使用石油热裂解的副产物甲烷来制取氢气，其生产流程如右图：
（1）此流程的第II步反应为：CO(g)＋H2O(g)
H2(g)＋CO2(g)，该反应的化学平衡常数表达式为K=；反应的平衡常数随温度的变化如下表：
| 温度/℃ |
400 |
500 |
830 |
1000 |
| 平衡常数K |
10 |
9 |
1 |
从上表可以推断：此反应是（填“吸”或“放”）热反应。在830℃下，若开始时向恒容密闭容器中充入CO与H2O均为1mo1，则达到平衡后CO的转化率为。
（2）在830℃，以下表的物质的量（单位为mol）投入恒容反应器发生上述第II步反应，其中反应开始时，向正反应方向进行的有（填实验编号）；
| 实验编号 |
n(CO) |
n(H2O) |
n(H2) |
n(CO2) |
| A |
1 |
5 |
2 |
3 |
| B |
2 |
2 |
1 |
1 |
| C |
0.5 |
2 |
1 |
1 |
（3）在一个不传热的固定容积的容器中，判断此流程的第II步反应达到平衡的标志是。
①体系的压强不再发生变化②混合气体的密度不变
③混合气体的平均相对分子质量不变④各组分的物质的量浓度不再改变
⑤体系的温度不再发生变化⑥v(CO2)正＝v(H2O)逆
（4）右图表示此流程的第II步反应，在t1时刻达到平衡、在t2时刻因改变某个条件浓度发生变化的情况：图中t2时刻发生改变的条件是（写出两种）。
在一定温度下，醋酸溶液存在电离平衡：
CH3COOH
CH3COO- + H+
(1）某温度时，0.1mol/L的醋酸溶液中的c(H+) 与0.01mol/L c(H+)的比值 _________________（填“大于”、“小于”或“等于”）10
（2）已知：25℃时，该电离平衡的平衡常数为1.75×10-5
①求该温度时，amol/L的醋酸溶液中c1(H+)="________________mol/L" (用含a的代数式表示)。[提示：此时a比较小，进行简化计算，平衡时c(CH3COOH)可用初始浓度代替，水电离出的c(H+) 、c(OH-)忽略不计，下同]
②若该温度时向该溶液中加入一定量的CH3COONH4(假设溶液体积不变)，使溶液中c(CH3COO-)为bmol/L，则此时c2(H+)=________________mol/L（用含a、b的代数式表示）.
③c1(H+)__________ c2(H+)（填“大于”、“小于”或“等于”）
某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应平衡常数。
(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：
NH2COONH4(s)
2NH3(g)＋CO2(g)
实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：
| 温度/℃ |
15.0 |
20.0 |
25.0 |
30.0 |
35.0 |
| 平衡总压 强/kPa |
5.7 |
8.3 |
12.0 |
17.1 |
24.0 |
| 平衡气体 总浓度/ mol·L－1 |
2.4× 10－3 |
3.4× 10－3 |
4.8× 10－3 |
6.8× 10－3 |
9.4× 10－3 |
（1）可以判断该分解反应已经达到平衡的是( )
A．2v(NH3)＝v(CO2)
B．密闭容器中总压强不变
C．密闭容器中混合气体的密度不变
D．密闭容器中氨气的体积分数不变
（2）该分解反应的平衡常数表达式为____________________________，根据表中数据，列式计算25.0 ℃时的分解平衡常数：____________________。（保留两位有效数字）
（3）取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25.0 ℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量________(填“增加”“减少”或“不变”);
（4）氨基甲酸铵分解反应的焓变ΔH________0(填“＞”“＝”或“＜”)，熵变ΔS________0 (填“＞”“＝”或“＜”)。此反应在该温度下能自发进行原因是 ________ 效应大于 ___________效应.
在酸性溶液中，碘酸钾(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反应：
2IO3－＋5SO32－＋2H＋= I2＋5SO42－＋H2O
生成的碘可以用淀粉溶液检验，根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示：
| 0.01mol·L－1KIO3酸性溶液(含淀粉)的体积/mL |
0.01mol·L-1 Na2SO3溶液的体积/mL |
H2O的体积/mL |
实验温度 /℃ |
溶液出现蓝色时所需时间/s |
|
| 实验1 |
5 |
V1 |
35 |
25 |
t 1 |
| 实验2 |
5 |
5 |
40 |
25 |
t 2 |
| 实验3 |
5 |
5 |
V2 |
0 |
t 3 |
(1) 碘酸钾与亚硫酸钠的反应是 ___________________（填反应类型）;
（2）该实验的目的是①____________________________________________,
②_____________________________________________________________；
(3)表中V2="___________mL," V1=___________mL
（4）t1_______ t2_________t3(填“<”、“>”或“=”)
(1)氢气是一种清洁能源，氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。
已知： CH4(g)＋H2O(g)＝CO(g)＋3H2(g)△H＝+206.2kJ·mol－1
CH4(g)＋CO2(g)＝2CO(g)＋2H2(g)△H＝+247.4 kJ·mol－1
(1)以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。CH4(g)与H2O(g)反应生成CO2(g)和H2(g)的热化学方程式为______________________________;
(2)在体积不变的密闭容器中进行（1）反应，达到平衡后（填“正向移动”、“逆向移动”、“增大”、“减小”或“不变”）：
①扩大容器体积，平衡___________，c(H2)____________(与原平衡相比);
②升高温度，正反应速率________ ，逆反应速率___________;
体系的压强__________，平衡___________，平衡常数_____________;
③加入催化剂，H2的物质的量___________________。