甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示：
| 化学反应 |
平衡 常数 |
温度℃ |
|
| 500 |
800 |
||
①2H2（g）+CO（g） CH3OH（g） |
K1 |
2.5 |
0.15 |
| ②H2（g）+CO2（g）H2O （g）+CO（g） |
K2 |
1.0 |
2.50 |
| ③3H2（g）+CO2（g）CH3OH（g）+H2O （g） |
K3 |
|
|
（1）反应②是 （填“吸热”或“放热”）反应。
（2）某温度下反应①中H2的平衡转化率（a）与体系总压强(P)的关系，如图所示。
则平衡状态由A变到B时，平衡常数K(A) K(B)（填“＞”、“＜”或“＝”）。据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3= （用K1、K2表示）。
（3）在3 L容积可变的密闭容器中发生反应②，已知c(CO)与反应时间t变化曲线Ⅰ如图所示，
若在t0时刻分别改变一个条件，曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ和曲线Ⅲ。当曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ时，改变的条件是 。当曲线Ⅰ变为曲线Ⅲ时，改变的条件是 。
苯乙烯是重要的基础有机化工原料。工业中以乙苯（C6H5-CH2CH3）为原料，采用催化脱氢的方法制取苯乙烯（C6H5-CH= CH2）的反应方程式为：
C6H5-CH2CH3 (g)
C6H5-CH=CH2 (g) +H2(g)ΔH1=+125kJ•mol﹣1
（1）向体积为VL的密闭容器中充入a mol乙苯，反应达到平衡状态时，平衡体系组成（物质的量分数）与温度的关系如图所示：
600℃时，由上图可知：
①氢气的物质的量分数为。
②此温度下该反应的平衡常数。
（2）分析上述平衡体系组成与温度的关系图：
当温度高于970℃，苯乙烯的产率不再增加，其原因可能是。
（3）实际生产中常以高温水蒸气作为反应体系的稀释剂（稀释剂不参加反应）。C6H5C2H5的平衡转化率与水蒸气的用量、体系总压强关系如下图。
加入稀释剂能影响C6H5C2H5平衡转化率的原因是：______________________________。
（4）某些工艺中，在反应的中途加入O2和特定的催化剂，有利于提高C6H5C2H5的平衡转化率。试解释其原因______________________________________________。
（5）已知某温度下，当压强为101.3kPa时，该反应中乙苯的平衡转化率为30%；在相同温度下，若反应体系中加入稀释剂水蒸气并保持体系总压为101.3kPa，则乙苯的平衡转化率30%
（6）乙苯在特定催化剂下发生氧化脱氢：
C6H5-CH2CH3 (g)+ 1/2O2(g)C6H5-CH=CH2 (g) +H2 O (g) ΔH
已知 H2的燃烧热ΔH为-285.8KJ/mol，水的汽化热为2441.12焦耳/克，则 ΔH=。
I、常温下在20mL0.1mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/L HCl溶液40mL，溶液中含碳元素的各种微粒（CO2因逸出未画出）物质的量分数（纵轴）随溶液pH变化的部分情况如图所示。
回答下列问题：
（1）在同一溶液中，H2CO3、HCO3－、CO32－（填：“能”或“不能”）大量共存。
（2）已知在25℃时，CO32－水解反应的平衡常数(即水解常数用Kh表示)
当溶液中c(HCO3-)︰c(CO32-)=2︰1时，溶液的pH=。
（3）当混合液的pH＝________时，开始放出CO2气体。
II、（1）常温下向25mL含HCl 0.01mol的溶液中滴加氨水至过量，该过程中水的电离平衡____________________（填写电离平衡移动情况）。当滴加氨水到25mL时，测得溶液中水的电离度最大，则氨水的浓度为______________。
（2）已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”、“<”或“＝”)。
（3）25 ℃时，将a mol NH4NO3溶于水，向所得溶液中滴加b L氨水后溶液呈中性，则所滴加氨水的浓度是________mol·L-1。（用含a 、b 的式子表示）(NH3·H2O的电离平衡常数取Kb＝2×10－5 mol·L－1)
(10分)A、B、C、D、E五种溶液分别是NaOH、NH3·H2O、CH3COOH 、HCl、NH4HSO4中的一种。常温下进行下列实验：
①将1 L pH=3的A溶液分别与0．001mol·L－1xL B溶液、0．001mol·L－1yL D溶液充分反应至中性，x、y大小关系为： y＜x；
②浓度均为0．1mol·L－1A和E溶液，pH：A＜E；
③浓度均为0．1mol·L－1C与D溶液等体积混合，溶液呈酸性。
回答下列问题：
（1）D是溶液。
（2）用水稀释0．1 mol·L－1B时，溶液中随着水量的增加而减小的是（填写序号）
①
；②
；
③c（H+）和c（OH-）的乘积④OH－的物质的量
（3）OH－浓度相同的等体积的两份溶液A和E，分别与锌粉反应，若最后仅有一份溶液中存在锌粉，且放出氢气的质量相同，则下列说法正确的是________（填写序号）
①反应所需要的时间E>A②开始反应时的速率A>E
③参加反应的锌粉物质的量A=E④反应过程的平均速率 E>A
⑤A溶液里有锌粉剩余⑥E溶液里有锌粉剩余
（4）将等体积、等物质的量浓度B和C混合后溶液，升高温度（溶质不会分解）溶液pH随温度变化如图中的_________曲线（填写序号）。
（5）室温下，向0．01mol·L－1 C溶液中滴加0．01mol·L－1 D溶液至中性，得到的溶液中所有离子的物质的量浓度由大到小的顺序为。
(10分) 25℃时，电离平衡常数：
| 化学式 |
CH3COOH |
H2CO3 |
HClO |
H2C4H4O6(酒石酸) |
H2SO3 |
| 电离平衡常数 |
2.0×10-5 |
K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11 |
3.0×10-8 |
K1=9.1×10-4 K2=4.3×10-5 |
K1=1.3×10-2 K2=6.3×10-8 |
回答下列问题：
（1）pH相同的下列物质的溶液：a．Na2CO3，b．NaClO，c．CH3COONa，d．NaHCO3，e．Na2C4H4O6；物质的量浓度由大到小的顺序是（填字母）。
（2）常温下，0.1mol/L的CH3COOH溶液的pH==（已知lg2=0.3）。
（3）常温下，将0.1mol/L的次氯酸溶液与0.1mol/L的碳酸钠溶液等体积混合，所得溶液中各种离子浓度关系正确的是
A．c(Na+) ＞ c(ClO－) ＞c(HCO3－) ＞c(OH－)
B．c(Na+) ＞ c(HCO3－)＞c(ClO－) ＞ c(H+)
C．c(Na+) ==" c(HClO)" +c(ClO－)+ c(HCO3－) + c(H2CO3)+ c(CO32－)
D．c(Na+) + c(H+)== c(ClO－)+ c(HCO3－) + 2c(CO32－)
E．c(HClO) + c(H+)+ c(H2CO3)== c(OH－) + c(CO32－)
（4）写出少量的CO2通入NaClO溶液中的化学方程式。
（5）0.1mol/L的酒石酸溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合，所得溶液的pH为6，则c（HC4H4O6－）+2 c（C4H4O62－）=。（用准确的数值表示）
某温度下，水的离子积Kw＝l×10－13。有酸溶液A，pH＝a；碱溶液B，pH＝b。为测定A、B混合后溶液导电性的变化以及探究A、B的相关性质，某同学设计了如图所示的实验装置。
（1）实验时，烧杯中应盛（选A或B）溶液。
（2）若A为一元强酸，B为一元强碱，且a＋b＝13。该同学在烧杯中先加入其中一种溶液，闭合开关K，测得烧杯中灯泡的亮度为10（假设亮度由暗到亮表示为1、2、3、…10、11、12、… 20）。断开开关K，将滴定管中的溶液逐滴加入到烧杯中。当从滴定管滴入烧杯中的溶液体积和烧杯中盛有的溶液体积相等时，停止滴加溶液并闭合开关K，此时灯泡G的亮度约为，原因是。烧杯中得到的溶液pH＝。
（3）若A为强酸，B为强碱，且a＋b＝13。断开开关K，将滴定管中的溶液逐滴加入到烧杯中。当测得烧杯中溶液pH和“（2）”中最后得到的溶液pH相同时，停止滴加溶液。此时烧杯中的溶液中阳离子浓度大于阴离子浓度，原因可能是。
（4）若A的化学式为HR，B的化学式为MOH，且a+b=13，两者等体积混合后溶液显碱性。则混合溶液中必定有一种离子能发生水解，该水解反应的离子方程式为________。
此时烧杯中的混合溶液中，微粒浓度大小关系一定正确的是______（填序号）。
①c（MOH）＞c（M+）＞C（R－）＞c（H+）＞c（OH－）
②c（HR）＞c（M+）＞c（R－）＞c（OH－）＞c（H+）
③c（R－）＞c（M+）＞c（H+）＞c（OH－）
④c（M+）＞c（R－）＞c（OH－）＞c（H+）
⑤c（M+）+ c（H+）=c（R－）+c（OH－）
⑥c（MOH）=c（H+）－c（OH－）