(14分)某兴趣小组对铜与浓硫酸反应产生的黑色沉淀(可能含有CuO、CuS、Cu2S,其中CuS和Cu2S不溶于稀盐酸、稀硫酸)进行探究，实验步骤如下：
Ⅰ．将光亮铜丝插人浓硫酸，加热；
Ⅱ．待产生大量黑色沉淀和气体时，抽出铜丝，停止加热；
Ⅲ．冷却后，从反应后的混合物中分离出黑色沉淀，洗净、干燥备用。
回答下列问题：
（1）步骤Ⅱ产生气体的化学式为 。
（2）向含微量 Cu2+试液中滴加K4[Fe(CN)6]溶液,能产生红褐色沉淀。现将少量黑色沉淀放入稀硫酸中，充分振荡以后，再滴加K4[Fe(CN)6]溶液，未见红褐色沉淀，由此所得结论是 。
（3）为证明黑色沉淀含有铜的硫化物，进行如下实验：
（4）CuS固体能溶于热的浓硫酸，请用有关平衡移动原理加以解释： 。
（5）为测定黑色沉淀中Cu2S 的百分含量，取0.2g 步骤Ⅰ所得黑色沉淀，在酸性溶液中用 40.0 mL 0.075 mol/L KMnO4溶液处理，发生反应如下：
反应后煮沸溶液，赶尽SO2，过量的高锰酸钾溶液恰好与35．0 mL 0．1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2溶液反应完全。则混合物中Cu2S 的质量分数为 。
Na2S2O3·5H2O在化学定量分析中常用作基准物质，实验室制备原理为
2Na2S+Na2CO3+4SO2
3Na2S2O3+CO2。设计如下装置(夹持仪器省略)进行实验。
（1）A中发生的化学反应方程式为。
（2）C中所盛试剂可能是；若要停止A中的化学反应，除取下酒精灯停止加热外，还可以采取的操作是。
（3）学生乙在加热A后，发现液面下的铜丝变黑。对黑色生成物该学生提出如下假设：
①可能是CuO②可能是Cu2O③可能是CuS
学生丙提出假设②一定不成立，依据是；该生用如下实验进一步验证黑色物质的组成：
基于上述假设分析，黑色物质的组成为(填化学式)。
（4）实验室用Na2S2O3标液测量废水Ba2＋的浓度，过程如下：
(已知：2 S2O32一+I2=S4O62—+2 I－)
①写出BaCrO4沉淀与过量HI、HCl溶液反应的离子方程式；
②以淀粉为指示剂，则到达滴定终点的现象是；
③若标液Na2S2O3的浓度0.0030mol·L－1，消耗该Na2S2O3溶液体积如图，则废水Ba2＋的浓度为。
工业上SnSO4是一种重要的硫酸盐，广泛应用于镀锡工业，其制备路线如下：
提示：①已知在酸性条件下，锡在水溶液中有Sn2+、Sn4+两种主要存在形式。
②已知Ksp[Sn(OH)2] ＝1.0×10-26
回答下列问题：
（1）SnCl2用盐酸而不用水直接溶解的原因是_____，加入Sn粉的作用是____。
（2）反应I生成的沉淀为SnO，写出该反应的离子方程式_______________。
（3）检验沉淀已经“漂洗”干净的方法__________________________。
（4）反应Ⅱ硫酸的作用之一是控制溶液的pH，若溶液中c(Sn2+)＝1.0mol•L-1，则应控制溶液pH______。
（5）酸性条件下，SnSO4还可以用作双氧水去除剂，请写出发生反应的离子方程式________。
(14分)工业上为了测定辉铜矿（主要成分是Cu2S）中Cu2S的质量分数，设计了如图装置。实验时按如下步骤操作：实验原理是
| A．连接全部仪器，使其成为如图装置，并检查装置的气密性。 |
| B．称取研细的辉铜矿样品1.000g。 |
| C．将称量好的样品小心地放入硬质玻璃管中。 |
| D．以每分钟1L的速率鼓入空气。 |
E.将硬质玻璃管中的辉铜矿样品加热到一定温度,发生反应为:Cu2S+O2=SO2 +2Cu。
F.移取25.00ml含SO2的水溶液于250ml锥形瓶中，用0.0100mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点。按上述操作方法重复滴定2—3次。
试回答下列问题：
（1）装置①的作用是_________________；装置②的作用是____________________。
（2）假定辉铜矿中的硫全部转化为SO2，并且全部被水吸收，则操作F中所发生反应的化学方程式为
（3）若操作F的滴定结果如下表所示，则辉铜矿样品中Cu2S的质量分数是_________。
| 滴定 次数 |
待测溶液的 体积/mL |
标准溶液的体积 |
|
| 滴定前刻度/mL |
滴定后刻度/mL |
||
| 1 |
25.00 |
1.04 |
21.03 |
| 2 |
25.00 |
1.98 |
21.99 |
| 3 |
25.00 |
3.20 |
21.24 |
（4）本方案设计中有一个明显的缺陷影响了测定结果（不属于操作失误），你认为是__________（写一种即可）。
（5）已知在常温下FeS 的 Ksp＝ 6.25 × 10－18, H2S 饱和溶液中 c (H＋）与 c (S2－）之间存在如下关系： c2 (H＋) ·c（S2－) = 1.0×10－22。在该温度下，将适量 FeS 投入硫化氢饱和溶液中，欲使溶液中（Fe2+）为 lmol/L，应调节溶液的c（H十）为__________________。
（6）某人设想以下图所示装置用电化学原理生产硫酸，写出通入SO2的电极的电极反应式______．
某研究性小组对Fe3+ 与S2－的反应有不同的看法,
（1）猜想可能发生三种反应情况：双水解反应；氧化还原反应；；（填反应类型）。
针对上述猜想该小组做了如下探究实验：
| 序号 |
实验操作 |
现象 |
① |
向大试管中加入20mL 0.1mol∙L－1的Na2S溶液 （已知Na2S溶液显碱性，pH约为12），再滴加5mL 0.1mol∙L－1的FeCl3溶液，边滴边振荡 |
产生大量黑色沉淀，反应后溶液仍显碱性 |
② |
向另一支大试管中加入20mL 0.1mol∙L－1FeCl3溶液（已知FeCl3溶液显酸性，pH约为2），再滴加5mL 0.1 mol∙L－1的Na2S溶液，边滴边振荡 |
局部有黑色沉淀但瞬间消失，溶液颜色变浅，并产生大量黄色浑浊，反应后溶液仍显酸性 |
【查阅资料】
Fe2S3是黑色或深黄绿色固体，中性或碱性很稳定，FeS是黑褐色的固体。
（2）根据实验现象和理论分析：实验①发生的离子反应方程式为：。
实验②发生反应的离子方程式：。
（3）设计实验验证实验②所发生的化学反应，检验对象是实验②所得混合物。
限选试剂：稀盐酸、NaOH溶液、CS2、KSCN溶液、酸性KMnO4溶液、H2O2。
| 实验操作 |
预期现象和结论 |
（4）综合分析实验①、②，影响Fe3+ 与S2－ 的反应类型的可能因素有；。（至少填两点）
某化学兴趣小组设计了图示实验装置（图中省略了夹持仪器）来测定某铁碳合金中铁的质量分数。
（1）m g铁碳合金中加入过量浓硫酸，未点燃酒精灯前，A、B均无明显现象，其原因是、。
（2）A中铁与浓硫酸在加热时反应的化学方程式为。
（3）待A中不再逸出气体时，停止加热，拆下装置E并称重，装置E增重n g。则铁碳合金中铁的质量分数为（用含m、n的表达式表示）。
（4）甲同学认为利用此装置测得铁的质量分数可能偏小，请写出其可能原因：。乙同学认为利用此装置测得铁的质量分数可能偏大，请写出其可能原因：。