《有机化学基础》
18-1．（6分，该题为多项选择题，全选对得6分，漏选按比例给分，错选或多选为0分）
下列关于有机物的说法中，正确的是（ ）
| A．蔗糖是高分子化合物，其水解产物能发生银镜反应 |
| B．橡胶和纤维不一定都是合成高分子材料 |
| C．常温下淀粉遇碘酒变蓝色，葡萄糖能与新制Cu（OH）2发生反应 |
| D．将某烃类的混合气体跟Cl2混合光照，发现有油状液滴生成，说明混合气体肯定含有甲烷 |
E．
分子中所有原子不可能共平面
18-2．已知：一个碳原子上连有两个羟基时，易发生下列转化：
请根据下图作答：
（1）A的核磁共振氢谱中出现 组峰；E中含有的官能团的名称是 ；
（2）反应③的化学方程式为 ；
（3）已知B的相对分子质量为162，其完全燃烧的产物中CO 2和H2O的物质的量之比为 n（CO2）︰n （H2O）＝2︰1，则B的分子式为 ；
（4）F是高分子光阻剂生产中的主要原料。F具有如下特点：①属于芳香族化合物；②能跟FeCl3溶液发生显色反应；③能发生加聚反应；④苯环上的一氯代物只有两种。F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为 ；
（5）化合物G是F的同分异构体，属于芳香族化合物，能发生银镜反应。G有多种可能的结构，请写出它们的结构简式 。
在某温度下，体积恒定的密闭容器中加入2 molN2和4 molH2，发生如下反应：
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)；ΔH＝—92.4 kJ/mol。达到平衡时，放出热量46.2 kJ。求：
（1）达到平衡时，N2的转化率为_______________, NH3的体积分数为。
（2）若向该容器中加入a mol N2、b mol H2、c mol NH3，且a、b、c均为正数，在相同条件下达到平衡时，混合物中各组分的物质的量与上述平衡相同。a、b、c取值必须满足的一般条件是,。
（3）科学家发明了使NH3直接用于燃料电池的方法，其装置用铂黑作电极、加入电解质溶液中，一个电极通入空气，另一电极通入NH3。其电池总反应式为：4NH3+3O2＝2N2+6H2O，电解质溶液应显 （填“酸性” 、“中性” 或“碱性” ），写出正极的电极反应方程式 。
用氮化硅(Si3N4)陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件, 能大幅度提高发动机的热效率。工业上用化学气相沉积法制备氮化硅, 其反应如下: 3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)
Si3N4(s)+12HCl(g) ΔH <0
完成下列填空:
（1）在一定温度下进行上述反应, 若反应容器的容积为2 L, 3 min后达到平衡, 测得固体质量增加了2. 80 g, 则转移电子的物质的量为 ，H2的平均反应速率为 mol/(L·min); 该反应的平衡常数表达式K= 。
（2）上述反应达到平衡后, 下列说法正确的是 。
a. 其他条件不变, 压强增大, 平衡常数K减小
b. 其他条件不变, 温度升高, 平衡常数K减小
c. 其他条件不变, 增大Si3N4物质的量,平衡向左移动
d. 其他条件不变, 增大HCl物质的量,平衡向左移动
（3）一定条件下, 在密闭恒容的容器中, 能表示上述反应达到化学平衡状态的是 。
| A．3v逆(N2)=v正(H2) | B．v正(HCl)=4v正(SiCl4) |
| C．混合气体密度保持不变 | D．c(N2)∶c(H2)∶c(HCl)=1∶3∶6 |
（4）若平衡时H2和HCl的物质的量之比为
, 保持其他条件不变, 降低温度后达到新的平衡时, H2和HCl的物质的量之比 (填“>”、“=”或“<”)。
废旧印刷电路板的回收利用可实现资源再生，并减少污染。废旧印刷电路板经粉碎分离，能得到非金属粉末和金属粉末。
（1）下列处理印刷电路板非金属粉末的方法中，不符合环境保护理念的是 （填字母）。
| A．热裂解形成燃油 | B．露天焚烧 | C．作为有机复合建筑材料的原料 | D．直接填埋 |
（2）用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜。已知：
Cu(s)＋2H＋(aq)=Cu2＋(aq)＋H2(g)△H=64.39kJ·mol－1
2H2O2(l)=2H2O(l)＋O2(g)△H=－196.46kJ·mol－1
H2(g)＋1/2O2(g)=H2O(l)△H=－285.84kJ·mol－1
在 H2SO4溶液中Cu与H2O2反应生成Cu2＋和H2O的热化学方程式为 。
（3）控制其他条件相同，印刷电路板的金属粉末用10℅H2O2和3.0mol·L－1H2SO4的混合溶液处理，测得不同温度下铜的平均溶解速率（见下表）。
| 温度（℃） |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
| 铜平均溶解速率（×10-3 mol·L-1·min-1） |
7.34 |
8.01 |
9.25 |
7.98 |
7.24 |
6.73 |
5.76 |
当温度高于40℃时，铜的平均溶解速率随着反应温度升高而下降，其主要原因是 。
（4）在提纯后的CuSO4溶液中加入一定量的Na2SO3和NaCl溶液，加热，生成CuCl沉淀。制备CuCl的离子方程式是 。
（5） 已知相同条件下：
4Ca5(PO4)3F(s)+3SiO2(s)=6Ca3(PO4)2(s)+2CaSiO3(s)+SiF4(g) ；△H1
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=P4(g)+6CaO(s)+10CO(g)；△H2
SiO2(s)+CaO(s)=CaSiO3(s) ；△H3
4Ca5(PO4)3F(s)+21SiO2(s)+30C(s)=3P4(g)+20CaSiO3(s)+30CO(g)+SiF4(g) ；
H
用△H1、△H2和△H3表示H，H= 。
（6）已知1 g FeS2(s)完全燃烧生成放出7.1 kJ热量，FeS2燃烧反应的热化学方程式为 。
现用如下方法合成高效、低毒农药杀灭菊酯 (
) ：
（1）B的结构简式是_____________；合成G的反应类型是__________。
（2）有关A的下列说法正确的是__________(填序号)。
a．A与苯互为同系物
b．A的核磁共振氢谱有5个峰
c．充分燃烧等物质的量A和环己烷消耗氧气的量相等
d．A的所有原子可能处在同一平面上
e．A不能使酸性KMnO4溶液褪色
（3）写出反应 F+I→杀灭菊酯的化学方程式：___________________。
（4）写出C在高温高压、催化剂条件下与足量氢氧化钠水溶液充分反应的化学方程式：
______________
（5）D在硫酸存在下发生水解生成J：D 
J，写出符合下列要求的J的所有同分异构体的结构简式：___________________。
①苯环上有两个位于间位的取代基；②能水解成两种有机物；③可以银镜反应。
（6）X与F互为同分异构体，X苯环上有三个取代基且含有
结构，则符合此条件的X共有种。
已知A、B、C、D、M、W六种元素的原子序数依次递增，都位于前四周期。其中A、D原子的最外层电子数均等于其周期序数，且D原子的电子层数是A的3倍；B原子核外电子有6种不同的运动状态，且S轨道电子数是P轨道电子数的两倍；C原子L层上有2对成对电子。M和W均有“生物金属”之称，M4+离子和氩原子的核外电子排布相同；W处于周期表中第8列。请回答下列问题：
（1）l mol B2A2分子中含σ键的数目是。
（2）BC 2在高温高压下所形成的晶体其晶胞（晶体中最基本的重复单元）如图所示。则该晶体的类型属于晶体（选填“分子”、“原子”、“离子”或“金属”）；该晶体中B原子轨道的杂化类型为。
（3）“生物金属”M内部原子的堆积方式与铜相同，都是面心立方堆积方式，如图。若该晶胞的密度为ρ g/cm3，阿伏加德罗常数为NA，M原子的摩尔质量为Mr g/mol，则该晶胞的“边长”为cm。
（4）“生物金属”W元素应用广泛，如人体内W元素的含量偏低，则会影响O2在体内的正常运输。已知W2+与KCN溶液反应得W（CN）2沉淀，当加入过量KCN溶液时沉淀溶解，生成配合物，其配离子结构如图所示。
①W元素基态原子价电子排布式为。
②CN—与（一种单质分子）互为等电子体。
（5）光谱证实单质D与强碱溶液反应有[D(OH)4]—生成，则[D(OH)4]—中存在。
a．极性键 b．配位键 c．σ键 d．π键