(14分)溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：
| |
苯 |
溴 |
溴苯 |
| 密度/g·cm-3 |
0.88 |
3.10 |
1.50 |
| 沸点/℃ |
80 |
59 |
156 |
| 水中溶解度 |
微溶 |
微溶 |
微溶 |
按以下合成步骤回答问题：
（1）在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL 液溴。向a中滴入几滴液溴，有白雾产生，是因为生成了 气体。继续滴加至液溴滴完。装置d中NaOH溶液的作用是 。
（2）反应过程中，a外壁温度升高，为提高原料利用率，利用温度计控制温度，适宜的温度范围为（填序号） 。
A．＞156℃ B． 59℃－80℃ C．＜59℃
（3）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：
①向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；
②滤液依次用10 mL水、8 mL10％的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是 ；
③向分离出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是 。
（4）经过上述分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为 ，要进一步提纯，下列操作中必须的是 （填入正确选项前的字母）。
A．重结晶 B．过滤 C．蒸馏 D．萃取
16．实验室有一瓶混有氯化钠的氢氧化钠固体试剂，经测定NaOH的质量分数约为82.0%，为了验证其纯度，用浓度为0.2mol/L的盐酸进行滴定，试回答下列问题：
(1)托盘天平称量5.0g固体试剂，用蒸馏水溶解于烧杯中，并振荡，然后立即直接转入 500mL容量瓶中，恰好至刻度线，配成待测液备用。请改正以上操作中出现的五处错误。
①，②，③，
④，⑤。
(2)将标准盐酸装在25.00mL滴定管中，调节液面位置在处，并记下刻度。
(3)取20.00mL待测液，待测定。该项实验操作的主要仪器有。
用试剂作指示剂时，滴定到溶液颜色由刚好至色时为止。
(4)滴定达终点后，记下盐酸用去20.00mL，计算NaOH的质量分数为。
(5)试分析滴定误差可能由下列哪些实验操作引起的。
| A．移待测液至容量瓶时，未洗涤烧杯 |
| B．酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接装盐酸 |
| C．滴定时，反应容器摇动太激烈，有少量液体溅出 |
| D．滴定到终点时，滴定管尖嘴悬有液滴 |
E．读数（滴定管）开始时仰视，终点时俯视
17．下图装置Ⅰ是实验室制乙酸乙酯的常用装置：
实验中所用的某些试剂及产物的相关数据如下：
| 物质 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
||
| 乙醇 |
－114 |
78 |
||
| 乙酸 |
16.6 |
117.9 |
||
| 乙酸乙酯 |
－83.6 |
77.5 |
||
| 98%H2SO4 |
10 |
338 |
回答下列问题：
（1）如果用CH3CO18OH与CH3CH2OH反应，写出该反应的化学方程式 ，浓H2SO4的作用是 。
（2）要从装置Ⅰ中右侧小试管中分离出乙酸乙酯，应进行的操作是：撤出小试管，将混合液倒入 （填仪器名称），用力振荡，静置， （填现象），然后将产物从__ ___口（填“上”或“下”）倒出。
（3）采用装置Ⅱ可提高乙酸乙酯的产率，结合表格中的数据，说明该装置可提高乙酸乙酯产率的原因： 。
25.(12分)可用图示装置制取少量乙酸乙酯（酒精灯等在图中均已略去）。请填空：
（1）试管a中需加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇各2mL，正确的加入顺序用操作是。
（2）为防止a中的液体在实验时发生暴沸，在加热前应采取的措施是。
（3）实验中加热试管a的目的是：；。
（4）试管b中加有饱和Na2CO3溶液，其作用是。
（5）反应结束后，振荡试管b，静置。反应结束后，试管B内的液体分成两层，乙酸乙酯在层（填写“上”或“下”）．若分离10mL该液体混合物需要用到的主要玻璃仪器是.
亚硝酸钠被称为工业盐，不能用作食品工业，但在漂白、电镀等方面应用广泛。现以木炭、浓硝酸、水和铜为原料生成的一氧化氮与过氧化钠反应制备亚硝酸钠的装置如下图所示（部分夹持装置略）。
已知：室温下，①2NO+Na2O2 ＝ 2NaNO2
②3NaNO2+3HCl ="=" 3NaCl+HNO3+2NO↑+H2O；
③酸性条件下，NO或NO2–都能与MnO4–反应生成NO3–和Mn2+
完成下列填空：
（1）写出浓硝酸与木炭反应的化学方程式。
（2）B中观察到的主要现象是有无色气体产生和，D装置的作用是。
（3）检验C中产物有亚硝酸钠的方法是。
（4）经检验C产物中除亚硝酸钠外还含有副产物碳酸钠和氢氧化钠，为避免产生这些副产物应在B、C装置间增加装置，则该装置中盛放的药品名称。
（5）将7.8g过氧化钠完全转化成为亚硝酸钠，理论上至少需要木炭g。
(15分)高纯MnCO3是制备电讯器材、颜料、催化剂及高性能磁性材料的主要原料。实验室以MnO2为原料制备少量高纯MnCO3的操作步骤如下：
（1）制备MnSO4溶液：在三颈烧瓶中加入一定量MnO2和水，搅拌，通入SO2和N2混合气体，反应3h，停止通入SO2，继续反应片刻，过滤。
①依次写出烧瓶中和烧杯中反应的化学方程式为 、 。
②反应过程中，为使SO2尽可能转化完全，在通入SO2和N2比例一定，不改变固液投料的条件下，可采取的合理措施有 。
③若实验中将N2换成空气，测得反应液中Mn2+、SO42－的浓度随反应时间t变化如图。导致溶液中Mn2+、SO42－的浓度变化产生明显差异的主要原因是 。
（2）制备高纯MnCO3固体：已知MnCO3难溶于水和乙醇，潮湿时易被空气氧化，100℃开始分解；Mn(OH)2开始沉淀的pH=7.7。由（1）制得的MnSO4溶液制备高纯MnCO3的操作步骤如下[实验中可选用的试剂限制为：Ca(OH)2、NaHCO3、Na2CO3、C2H5OH]。
步骤①中为防止生成Mn(OH)2沉淀，注意 ；选择步骤②中所用试剂的理由是 ；步骤③是 。
（3）MnCO3在空气中加热易转化为不同价态的锰的氧化物，其固体残留率随温度的变化如图所示。
则加热至300℃时，发生反应的化学方程式为 ；图中点D对应固体的成分为 (填化学式)。