（2014届江苏省高三百校联合调研测试（一）化学试卷）
二氧化氯（ClO2）可用于自来水消毒。以粗盐为原料生产ClO2的工艺主要包括：①粗盐精制；②电解微酸性NaCl溶液；③ClO2的制取。工艺流程如下图：
（1）粗食盐水中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质。除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的试剂X，X是 (填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO42-，其原因是 。（已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10；Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9）
（2）上述过程中，将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠与盐酸反应生成ClO2。电解时生成的气体B是 ；反应Ⅲ的化学方程式为 。
（3）ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了以下实验：
步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL试样。
步骤2：量取V1mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟。(已知：ClO2＋I－＋H+—I2＋Cl－＋H2O 未配平)
步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。（已知：I2＋2S2O32-＝2I－＋S4O62-）
① 准确量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是 。
② 滴定过程中，至少须平行测定两次的原因是 。
③ 根据上述步骤可计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为 mol·L－1（用含字母的代数式表示）。
I.请回答：
（1）CO2的电子式 。
（2）钠燃烧不能用CO2灭火，用化学方程式表示其理由 。
（3）重晶石（BaSO4）不溶于酸，用饱和Na2CO3处理转化为易溶于酸的BaCO3，写出反应的离子方程式 。
（4）完成以下氧化还原反应的离子方程式：
( )Cr2O
+ ( )H2O2+ _____ ＝( ) Cr3++ ( ) O2 ↑+ ________
II.化合物K3Fe(A2B4)3·3H2O是重要的催化剂。将化合物K3Fe(A2B4)3·3H2O受热完全分解，只得到气体产物和固体产物。经分析，气体产物只有甲、乙和水蒸气。已知甲、乙均由A、B两元素组成，且摩尔质量：M(甲)<M(乙)。A元素的最外层电子数是次外层电子数2倍，B元素的主族序数是其所在周期数的3倍。经分析，固体产物只有Fe、FeO 和K2AB3。某同学再进行以下定量分析。
（1）甲的化学式： 。
（2）溶液②与KMnO4发生氧化还原的离子方程式： 。
（3）由以上实验数据的分析可知n(Fe)：n(FeO) ：n(K2AB3) = ： ： 。
（4）某同学认为：溶液②由紫红色变为无色，振荡试样半分钟内不变色，即可证明溶液②与KMnO4溶液反应到达滴定终点。判断该同学设想的合理性并说明理由 。
甲醇（CH3OH）是一种重要的化工原料，也是一种比较理想的燃料。甲醇在各个领域有着广泛的应用。
（1）实验测得：32 g甲醇在氧气中完全燃烧，生成二氧化碳气体和液态水时释放出726.4 kJ的热量，试写出甲醇燃烧的热化学方程式：_________________________。
（2）燃料电池是一种连续地将燃料和氧化剂的化学能直接转换成电能的化学电池。下图是一个化学过程的示意图。2CH3OH+3O2+4KOH
K2CO3+6H2O
①A（石墨）电极的名称是 。
②通入O2的电极的电极反应式是________________
③写出通入CH3OH的电极的电极反应式是 。
④乙池中反应的化学方程式为 。
⑤当电路中通过0.01mol电子时，丙池溶液的C(H+) = mol/L（忽略电解过程中溶液体积的变化）。
（3）合成甲醇的主要反应是：2H2（g）+ CO（g）
CH3OH（g） △H="—90.8" kJ·mol—1。
①在恒温恒容条件下，充入一定量的H2和CO，发生反应2H2（g）+ CO（g） CH3OH（g）。则该反应达到平衡状态的标志有
a．混合气体的密度保持不变 b．混合气体的总压强保持不变
c．CO的质量分数保持不变 d．甲醇的浓度保持不变
e．v正（H2）= v逆（CH3OH）f．v（CO）= v（CH3OH）
②要提高反应2H2（g）+ CO（g） CH3OH（g）中CO的转化率，可以采取的措施是：
a．升温 b．加入催化剂
c．增加CO的浓度 d．加入H2
e．加入惰性气体 f．分离出甲醇
(14分)请回答下列问题：
（1）下表列出了一些化学键的键能E：
| 化学键 |
H—H |
O===O |
O—H |
| E/kJ·mol－1 |
436 |
x |
463 |
反应H2(g)＋
O2(g)===H2O(g) ΔH＝－241.8 kJ·mol－1，则x＝__________。
（2）铅蓄电池是正极板上覆盖有PbO2，负极板上覆盖有Pb，电解质溶液是H2SO4溶液，电池放电时的总反应：Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O。
请写出充电时阴极的电极反应式：__________________
（3）反应m A＋n B
p C，在某温度下达到平衡。
①若A、B、C都是气体，减压后正反应速率小于逆反应速率，则m、n、p的关系是________________。
②若C为气体，且m + n = p，在加压时化学平衡发生移动，则平衡必定向________________方向移动。
③若再升高温度，平衡向逆向移动，则正反应为 _________ 反应（填“吸热”或“放热”）
（4）依据氧化还原反应Zn(s)＋Cu2＋(aq)===Zn2＋(aq)＋Cu(s)设计的原电池如图所示。
①请在图中标出电极材料及电解质溶液（写化学式）________________
②盐桥中的Cl－向________极移动（填“左”或“右”）。
金属铁是应用广泛，铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。
（1）要确定铁的某氯化物FeClx的化学式，可利用离子交换和滴定的方法。实验中称取3.25g的FeClx样品，溶解后先进行阳离子交换预处理，再通过含有饱和OH-的阴离子交换柱，使Cl-和OH-发生交换。交换完成后，流出溶液的OH-用1.0 mol·L-1的盐酸中和滴定，正好中和时消耗盐酸60.0mL。计算该样品中氯的物质的量，并求出FeClx中x的值：
（列出计算过程）。
（2）现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品，采用上述方法测得n(Fe)∶n(Cl) = 1∶2.8，则该样品中FeCl3的物质的量分数为 。
（3）把SO2气体通入FeCl3溶液中，发生反应的离子方程式为 。
（4）高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3和KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为 ；与MnO2—Zn电池类似，K2FeO4—Zn也可以组成碱性电池，其中Zn极的电极反应式为 ，K2FeO4的电极反应式为 。
硫及其化合物在工业生产中有重要的应用，它们性质的研究对工业生产有重要的指导意义。
（1）2SO2(g)＋O2(g)
2SO3(g)，反应过程的能量变化如图所示。
已知1 mol SO2(g)氧化为1 mol SO3(g)放出的热量为99 kJ。请回答下列问题：
①图中E表示_____________，E的大小对该反应的反应热有无影响？_______________。该反应通常用V2O5作催化剂，加V2O5会使图中B点升高还是降低？____________，理由是_____________；
②图中ΔH＝____________kJ·mol－1；
（2）下图表示在密闭容器中反应2SO2+O2
2SO3 达到平衡时，由于条件改变而引起反应速度和化学平衡的变化情况。
①a b过程中改变的条件可能是 ；
②b c过程中改变的条件可能是 ；
③若增大压强时，反应速率变化情况画在c~d处。